170466. lajstromszámú szabadalom • Eljárás xanténszármazékok előállítására

23 170466 24 metanolban oldunk és 0,2 g 5%-os palládiumos aktívszén-katalizátor hozzáadásával, 10 C° hőmérsékleten a hidrogénfelvétel befejeződéséig hidrogénezzük. Azután a katalizátort kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk, így termékként 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86—89 C°-on olvad. Hozam: 88%. 27. példa 3 g 2-[3-(o-hidroxi-benzil)-4-hidroxi-fenil]-propil-acetátot 0,7 g cink-klorid-hozzáadásával 2 óra hosszat melegítünk 170C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet azután a szokásos módon feldolgozzuk és így termékként 2-(2-xantenil)-propil-acetátot kapunk, amely 62—64C°-on olvad. Hozam: 31%. 28. példa 10 g 2-(9-oxo-2-xantenil)-propanolt 300 ml etanolban, 0,5 g 5%-os palládiumos aktívszén-katalizátor hozzáadásával, 3 atm nyomáson, 20 C hőmérsékleten az elméleti mennyiségű hidrogén felvételéig hidrogénezünk. Ezután a katalizátort kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk. Ily módon 2-(2--xantenil)-propanolt kapunk, mely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 95%. 29. példa 10 g 2-(9-oxo-2-xantenil)-propanol, 12 g amalgámozott cink, 15 ml víz, 40 ml tömény sósav és 20 ml toluol-elegyét 48 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet aktívszén-rétegen keresztül leszűrjük és a szűrletből az oldószert elpárologtatjuk. Ily módon maradékként 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 71%. 30. példa 10 g 2-(9-oxo-2-xantenil)-propanol, 20 g amalgámozott cink, 20 ml etanol és 50 ml tömény sósav elegyét 30 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Eközben 8 óra, majd 16 óra elteltével 5—5 ml tömény sósavat adunk a reakcióelegyhez. A szokásos módon történő feldolgozás után 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 54%. 31. példa 10 g 2-(9-oxo-2-xantenil)-propanolt 5,5 g cinkpor hozzáadásával 1 óra hosszat 220 C° hőmérsékleten tartunk. Ezután a reakcióelegyet csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Ily módon 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 44%. 32. példa 10 g 2-(9-oxo-2-xantenil)-propanolt 35 g hidrazin-hidrát hozzáadásával, autoklávban 6 óra hosszat 5 200 C° hőmérsékleten tartunk. Lehűlés után a reakcióelegyet vízfce öntjük, és a szokásos módon feldolgozzuk. így 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 81%. 10 33. példa 25,2 g 2<9-oxo-2-xantenil)-propanált 100 ml n-butanolban oldunk, majd az oldathoz 6,7 g vízmentes hidrazint adunk. Az elegyet vízfürdőn 15 30 percig melegítjük, majd a n-butanolt ledesztilláljuk, a maradékhoz 300 ml toluolt és 20 g kálium-terc-butilátot adunk és az elegyet a gázfejlődés befejeződéséig forraljuk. A reakcióelegy szokásos módon történő feldolgozása után 2-(2-xan-20 tenil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 42%. 34. példa 25 10 g 2-(9-oxo-2-xantenil)-propanolt 1 g vörös foszfor hozzáadásával, 50 ml jódhidrogénsavban (fp.: 127 C°) 4 óra hosszat forralunk. A jódhidrogénsav feleslegének ledesztillálása után 2-(2-xante-30 nil)-propanolt kapunk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 38%. 35. példa 35 10 g 2-(9-hidroxi-2-xantenil)-propanol, 45 ml ecetsav és 20 g tömény jódhidrogénsav elegyét 3 percig forraljuk. Ezután az oldószert ledesztilláljuk, maradékként 2-(2-xantenil)-propanolt ka-40 punk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 59%. 36. példa 45 2,56 g 2-[3-(o-amino-benzil)-4-amino-fenil]-propanolt híg sósavban, 1,4 g nátrium-nitrittel diazotálunk. A reakcióelegyet 15 percig állni hagyjuk, majd a nitrogénfejlődés befejeződéséig vízfürdőn melegítjük. Közbenső termékként 2-[3-(o-hidroxi-50 -benzil)-4-hidroxi-fenil]-propanolt kapunk, amelyet nem különítünk el a reakcióelegyből, hanem a kapott reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk és így végtermékként 2-(2-xantenil)-propanolt kapunk, amely 86—89 C°-on olvad. Ho-55 zam: 24%. 37. példa 60 2,8 g 2-[3-(o-hidroxi-benzil)-4-klór-fenil]-propanol, 0,6 g kálium-hidroxid és 0,1 g rézpor elegyét 5 óra hosszat melegítjük 190C° hőmérsékleten. Lehűlés után a reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozzuk és így 2-(2-xantenil)-propanolt ka-65 punk, amely 86-89 C°-on olvad. Hozam: 22%. 12