170452. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diszubsztituált benzoxazolszármazékok előállítására
13 170452 14 A fent leírttal egyező módon állítottuk elő a megfelelően helyettesített kiindulási anyagok egyenértékű mennyiségeinek felhasználásával az alább felsorolt és ugyancsak magmágneses rezonancia színképük alapján azonosított további hasonló nitrileket is: b) 2-[2-(a-metoxi-benzil)-5-benzoxazolil]-propionitril, c) 2-[2-(a-hidroxi-4-klór-benzil)-5--benzoxazolilj-propionitril, d) 2-[2-(a-hidroxi-3,4-diklór-benzil)-6--benzoxazolilj-acetonitril, e) 2-[2-(a-hidroxi-4-klór-benzil)-6--benzoxazolilj-propionitril, f) 2-[2-(a-hidroxi-benzil)-5-benzoxazolil]-acetonitril. pionsav-etilésztert. E termék szerkezetét infravörös, ibolyántúli és magmágneses rezonancia spektroszkópiával, valamint mikroanalízissel azonosítottuk. Ez utóbbinak során az alábbi eredményeket kaptuk: A C19 H 16 C1N0 4 képlet alapján: számított: 10 talált: C =63,78%, N = 3,92%, C =64,01%, N = 4,11%. H =4,48%, H =4,64%. A fent leírttal egyező módon állítottuk elő a 7. példa szerint kapott a-hidroxi-benzil-vegyületek 15 oxidációja útján az alább felsorolt további hasonló benzoil-vegyületeket is. 7. példa Az S. példában leírt módon előállított észtereknek a 2. példában ismertetett eljárással történő hidrolízise, vagy pedig a 6. példában leírt módon előállított nitrileknek a 4. példában leírt eljárással történő hidrolízise útján állítjuk elő az alábbi szabad savakat: a) 2-[2-(a-hidroxi-benzil)-5-benzoxazolil|-propionsav. b) 2-[2-(a-metoxi-benzil)-5-benzoxazolil]-propionsav, c) 2-[2-(a-hidroxi-3,4-diklór-benzil)-6--benzoxazolilj-ecetsav, d) 2-[2-(a-hidroxi-4-klór-benzil)-5--benzoxazolilj-propionsav, e) 2-[2-(a-hidroxi-4-klór-benzil)-6--benzoxazolilj-propionsav, f) 2-[2-(a-hidroxi-benzil)-5-benzoxazolil]-ecetsav. A • fenti termékeket mikroanalízissel azonosítottuk, mindegyik termék esetében az elméleti értékekkel jól egyező elemzési adatokat kaptunk. 8. példa a) 2-[2-(a-Hidroxi-4-klór-benzil)-5-benzoxazolil]-propionsav-etilésztert 25 ml jégecetben oldunk és ezt az oldatot lassan, keverés közben hozzáadjuk 1,4 g króm-trioxid 75 ml jégecettel készített oldatához. A reakcióelegy hőmérsékletét lassan 115C°-ra emeljük és 30 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk az elegyet. A kapott oldatot azután bepároljuk és a maradékot vízzel hígítjuk, majd kloroformmal extraháljuk. Az elkülönített kloroformos oldatot, vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk és bepároljuk. Olajszerű maradékot kapunk, ennek egy részét analitikai célból preparatív vékonyréteg-kromatográfiával tiszítjuk. A kapott olajszerű terméket 40-60 (^forráspont-tartományú petroléterrel eldörzsöljük és így 66-67 C°-on olvadó fehér szilárd termék alakjában kapjuk a 2-[2-(4-klór-benzoil)-5-benzoxazolil]-pro-20 25 30 35 40 45 50 55 60 b) 2-(2-benzoil-5-benzoxazolil)-propionsav, c) 2-[2-(2,3-diklór-benzoil)-6-benzoxazolil]-ecetsav, d) 2-[ 2-(4-klór-benzoil)-5-benzoxazolil ]-propionsav, e) 2-[2-(4-klór-benzoil)-6-benzoxazolil]-propionsav, f) 2-(2-benzoil-5-benzoxazolil)-ecetsav. g) A fent felsorolt vegyületeket oly módon is előállítottuk a 7. példa szerint kapott megfelelő a-hidroxi-benzil-vegyületekből, hogy az egyébként ugyanilyen módon lefolytatott oxidációhoz mangán-dioxidot alkalmaztunk oxidálószerként. Ugyanezeket a vegyületeket kaptuk termékként. Valamennyi terméket vékonyréteg-kromatográfiai vizsgálattal azonosítottuk. 9. példa A 7. példa szerint előállított a-hidroxi-benzil-vegyületeket acetil-kloriddal acilezzük, toluolt alkalmaztunk oldószerként az acilezési reakcióhoz és nátrium-hidrogén-karbonát jelenlétében folytatjuk le az acilezést. így az alább felsorolt vegyületeket kaptuk: a) 2-[2-(a-acetoxi-benzil)-5-benzoxazolil]-propionsav, b) 2-[2-(a-acetoxi-3,4-diklór-benzil)-6--benzoxazol il ]-ecetsa v, c) 2-[2-(a-acetoxi-4-klór-benzil)-5--benzoxazolilj-propionsav, d) 2-[2-(a-acetoxi-4-klór-benzil)-6--benzoxazolil]-propionsav, e) 2-[2-(a-acetoxi-benzil)-5-benzoxazolil]-ecetsav. A fenti vegyületeket mikroanalízissel azonosítottuk, a kapott értékek a számítottakkal jó 65 egyezést mutattak. 7
