170429. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázikus helyettesítőt tartalmazó ditiánszármazékok előállítására
3 170429 4 atomok, előnyösen bróm- vagy klóratom, arilszulfoniloxi-csoportok pl. toziloxi-csoport, alkilszulfoniloxi-csoportok pl. meziloxi-csoport vagy az epoxi-csoport stb.) értendők. Az (I) általános képletű vegyületeket és sóikat a találmányunk szerinti eljárással oly módon állíthatjuk elő, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet (mely képletben R, X és n jelentése a fent megadott) valamely (III) általános képletű vegyülettel (ahol R4, R 5 , R 6 , Y, Z és m a fenti jelentésű és R8 jelentése kilépő csoport) reagáltatunk, vagy b) valamely (IV) általános képletű vegyületet {mely képletben R, R4, R s , R 6 , Y, Z és m a fenti jelentésű) valamely (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (ahol n a fenti jelentésű), vagy c) valamely (VI) általános képletű vegyületet (mely képletben R, R8, X, Y és n jelentése a fent megadott) valamely (VII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben R4, R 5 , R 6 , z és m jelentése a fent megadott), vagy d) valamely (VIII) általános képletű vegyületet (mely képletben R és R8 jelentése a fent megadott) valamely (IX) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben R4, Rs, RÓ, X, Y, n és m jelentése a fent megadott), vagy e) valamely (X) általános képletű vegyületet (mely képletben R, R4, X, Y és n jelentése a fent megadott) valamely (XI) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben R8, Z, m, R 5 és R6 jelentése a fent megadott), vagy f) valamely (XII) vagy (XIII) általános képletű vegyületben (ahol R, R4, R s , R 6 , X, Y, Z, m és n jelentése a fent megadott, Yj, és Zx jelentése Y, illetve Z csoportnak megfelelő, karbonil-csoportot tartalmazó csoport és A jelentése R4 -CO-N— általános képletű csoport, melyben R4 a fenti jelentésű) a karbonil-csoportot, illetve az A csoportot redukáljuk, kívánt esetben egy kapott, X helyén kénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet a megfelelő, X helyén SO vagy SOa csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületté oxidáljuk, kívánt esetben egy kapott, R4 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet N-(kis szénatomszámú)-alkilezésnek vetünk alá, kívánt esetben egy kis szénatomszámú alkoxi- vagy aril-(kis szénatomszámú)-alkoxi-csoportot hidroxil-csoporttá alakítunk, kívánt esetben egy nitro-csoportot amino-csoporttá redukálunk, kívánt esetben egy cián-csoportot karboxil-csoporttá elszappanosítunk, kívánt esetben egy karboxil-csoportot észterezünk, amidálunk vagy redukálunk: kívánt esetben egy hidroxil-csoportot éterezünk, észterezünk vagy karbamoilezünk, kívánt esetben egy amino-csoportot mono- vagy di-(kis szénatomszámú)-alkilezünk, kívánt esetben egy alkiltio-csoportot alkilszulfonil-csoporttá oxidálunk és kívánt esetben egy kapott (I) általános képletű bázist savaddíciós sóvá alakítunk. Az (I) általános képletű vegyületek előnyös al-csoportját képezik az (la) általános képletű vegyületek (mely képletben R,, R2, R 3 , R 5 és R 6 jelentése a fent megadott, R'4 jelentése metil- vagy 5 etil-csoport és X, jelentése kénatom vagy -S02 csoport). Az (la) általános képletű vegyületek különösen előnyös képviselői azok a származékok melyekben Rí, R2 és R 3 közül az egyik hidrogénatomot és a 10 másik kettő, kis szénatomszámú alkoxi-, különösen metoxi-csoportot képvisel vagy együtt butadién-l,3-ilén-l,4-csoportot képeznek, vagy Rlt R 2 és R3 közül kettő hidrogénatomot és a harmadik nitro-csoportot jelent, Rs és R 6 közül az egyik 15 hidrogénatomot és a másik kis szénatomszámú alkoxi-csoportot, különösen metoxi-csoportot jelent. Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös képviselője az N-(3,4-dimetoxi-feniletil)-2--(3,4-dimetoxi-fenil)-N-metil-m-ditián-2-propilamin-20 -1,1,3,3-tetraoxid. A (II) és (III) általános képletű vegyületek reakcióját önmagában ismert módon végezhetjük el. A reakciót célszerűen az adott reakciókörülmények között iners szerves oldószerben mintegy -80 C° 25 és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen mintegy -50 C°-on, különösen előnyösen szobahőmérséklet körüli hőmérsékleten végezhetjük el. Oldószerként pl. étereket mint pl. dietilétert, tetrahidrofuránt, dioxánt vagy aromás 30 szénhidrogéneket pl. benzolt, toluolt, xilolt stb., dimetilformamidot, dimetilszulfoxidot stb. alkalmazhatunk. A reakciót erős bázis (pl. butil-lítium) valamely Grignard-vegyület, nátrium- vagy nátriumhidrid jelenlétében végezzük el. X helyén kén-35 atomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületek esetében bázisként előnyösen butil-lítiumot vagy Grignard-vegyületeket alkalmazhatunk. A (II) és (III) általános képletű kiindulási anyagok részben ismertek és részben újak. Az új ve-40 gyületek előállítása ugyancsak találmányunk tárgyát képezi. E vegyületek előállítása önmagában ismert módon azaz ismert vegyületek előállításával analóg módon történik. Az X helyén kénatomot tartalmazó (II) álta-45 lános képletű vegyületeket pl. egy R-CHO általános képletű aldehid (ahol R a fenti jelentésű) és etán- vagy propánditiol reakciójával állíthatjuk elő. A reakciót célszerűen iners szerves oldószerben (pl. kloroformban) szobahőmérsékletnél alacsonyabb 50 hőmérsékleten végezhetjük el. Az X helyén SO vagy S02 csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületeket a megfelelő, X helyén kénatomot tartalmazó vegyületek oxidációjával állíthatjuk elő. Az oxidációt célszerűen 55 megfelelő oldószerekben persavakkal (pl. perecetsav, perftálsav, m-klór-perbenzoesav stb.) végezhetjük el. A perecetsavat pl. jégecetből és hidrogénperoxidból in situ képezhetjük. A (IV) és (V) általános képletű vegyületek 60 reakcióját önmagában ismert módon végezzük el. A reakciót célszerűen az adott reakciókörülmények között iners szerves oldószerben hajthatjuk végre. E célra előnyösen poláros oldószereket (pl. halogénezett szénhidrogéneket mint pl. kloroformot, 65 metilénkloridot stb., vagy etilénglikoldimetilétert) 2
