170425. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklikus vegyületek előállítására

13 170425 14 3. példa Az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon 10-[3-(dimetilamino)-l-propinil]-10,l 1-dihidro-8-metil-dibenzo[b,f]tiepin-10-olból N,N-dimetil-3--(8-metil-dibenzo[b/]tiepin-10-ü)-2-propinilamint állítunk elő. Ezt a vegyületet kovasavgélen történő kromatografálással kloroformos eluálószert alkalmazva tisztítjuk. A megfelelő maleát 121-123 C°-on olvad. A kiindulási anyagot az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon 10,ll-dihidro-8-metil-5H-dibenzo[b,f]tiepin-10-onból állítjuk elő. Op.: 145-147,5 C° (éteres átkristályosít ás után). 4. példa 5,1 g 10-etinil-8-klór-dibenzo[b,f]tiepin és 40 ml vízmentes dioxán oldatát 630 g paraformaldehiddel és 4,5 ml 6 mólos dioxános dimetilamin-oldattal, és 200 g réz(II)acetáttal elegyítjük. A reakcióelegyet jól lezárt lombikban 2 órán át 100C°-on melegítjük. Lehűlés után az elegyet jégre öntjük és 3 n metánszulfonsawal megsavanyítjuk. Éteres extrakcióval a semleges terméket eltávolítjuk. A vizes fázist ammóniával meglügosítjuk. Éteres extrakcióval N,N-dimetil-3-(8-klór-dibenzo[b,f]tiepin-10-il)-2--propinilamint kapunk, mely hexános átkristályosítás után 118—120C°-on olvad. A maleát olvadáspontja 178-180 C°. Kitermelés: mintegy 80%. A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő: N,N-dimetil-3-[8-(metiltio)-dibenzo[b,f]tiepin-10-il]-2-propinilamin, op.: 78-80 C°, a hidroklorid 182-184 C°-on olvad, N,N-dimetil-3-(8-metil-dibenzo[b/]tiepin-10-il> -2-propinilamin, op.: 70-72 C°, a hidroklorid 214-216 C°-on olvad, N,N-dimetil-3-(8-fluor-dibenzo[b,f]tiepin-10--il)-2-propinilamin, op.: 59-61 C°, a hidroklorid 234-236 C°-on olvad, N,N-dietil-3-(8-klór-dibenzo[b,f]tiepin-10-il)--2-propiniiamin, a maleát 146-148 C°-on olvad, N,N-dimetil-3-(8-klór-2-metil-dibenzo[b,f]tiepin-10-il)-2-propinilamin, op.: 96-97 C°, a hidroklorid 174-176 C°-on olvad, l-[3-(8-klór-dibenzo[b,f]tiepin-10-il)-2--pro pinil] -piper idin, op.- 59-61 C°, a metánszulfonát 179-181 C°-on olvad, 4-[3-(8-klór-dibenzo[b,f]tiepin-10-il)-2--propinilj-morfolin, op.: 109 C°, a metánszulfonát 164—166C°-on olvad, l-[3-(8-klór-dibenzo[b,f]tiepin-10-il)-2--propinil]-pirrolidin, op.: 76-77 C°, a metánszulfonát 152-154 C°-on olvad, 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 N,N-dimetil-3-(8-fluor-2-metil-dibenzo[b,f]tiepin-10-ü)-2-propinilamin op.: 74-76 C°, a hidroklorid 231-234 C°-on olvad, N,N-dimetil-3-(8-klór-3-metoxi-dibenzo[b,f]tiepin-10-il)-2-propinilamin, op.: 102-104 C°, a metánszulfonát 211-214 C°-on olvad, N,N-dimetil-3-(8-metoxi-dibenzo[b,f]tiepin-10-il)-2-pro pinilamin, op.: 68-71 C°, a metánszulfonát 132-135 C°-on olvad, N,N-dimetil-3-(8-klór-dibenzo[b,f]oxepin-il)-2-propinilamin, op.: 62-64 C°, a metánszulfonát 127-129 C°-on olvad, N,N-dimetil-3-(8-izopropil-dibenzo[b,f]tiepin-10-il)-2-pro pinilamin, fp.: 170C°/0,02Hgmm, a hidroklorid 194-197 C°-on olvad, N,N-dimetil-3-(2,8-diklór-dibenzo[b,f]tiepin-10-ií-(2-pro pinilamin, op.: 83-85 C°, a hidroklorid 224-227 C°-on olvad, 2-/[3-(8-klór-dibenzo[b,f]tiepin-10-il)-2--propinil]-metilamino/-etanol, op.: 87-90 C°, a maleát 149-151 C°-on olvad, 2-/4-[3-(8-klór-dibenzo[b,f]tiepin-10-il)-2--propinil]-l -piperazinil/-etanol, op.: 111-113C0, a dihidroklorid 253-257 C°-on olvad, N,N-dirnetil-3-[2-klór-8-(metiltio)-dibenzo-[b,f]tiepin-10-il]-2-propinilamin, op.: 100-103 C°, a hidroklorid 206-208 C°-on olvad, N,N-dimetil-3-[2-met!l-8-(metiltio)-dibenzo[bfltiepin-lO-iTJ-2-propinilamin, op.: 80-82 C°, a hidroklorid 185-187 C°-on olvad, N,N-dirnetil-3-(8-nitro-dibenzo[b,f]tiepin-10--il)-2-propinilamin, op.: 113-115 C°, a maleát 179-182 C°-on olvad, N,N-dimetil-3-(8-klór-l 1 -metil-dibenzo[b,f]tiepin-10-il)-2-propinilamin, fp.: 210C°/0,2Hgmm, a hidroklorid 240-243 C°-on olvad, N,N-3-[3-metil-8-(metiltio)-dibenzo[b,f]tiepin-10-il]-2-pro pinilamin, op.: 69-72 C°, a maleát 161-163 C°-on olvad, N,N-dimetil-3-(8-arnino-dibenzo[b,f]tiepin-10--il)-2-propinilamin, N,N-dimetil-3-[8-(dimetilamino)-dibenzo[b,f]tiepin-10-il]-2-propinilamin, N,N-dimetil-3-[8-(metilszulfonil)-dibenzo[b,f]tiepin-10-il]-2-propinilamin, op.: 131-133 C°, a hidroklorid 247-250 C°on olvad, N,N-dimetil-3-[8-(dimetilszulfamoil)-dibenzo-[b,f]tiepin-10-il]2-propinilamin, op.: 112-114C°, a hidroklorid 217-220 C°-on olvad,