170419. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új indán-származékok előállítására
19 . 1,w 48. példa 2-metil-(2-etil-5-indanil)-ecetsav (I általános képletű vegyület, mely képletben R, 5 és X jelentése hidrogénatom, R2 jelentése etil-csoport, R3 jelentése metil-csoport és Y jelentése -COOR4 általános képletű csoport, mely utóbbi képletben R4 jelentése hidrogénatom) 10 34. példában leírt eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy 77,5 g 2-metilén-(2-etil-5-indanü)-ecetsavból indulunk ki, és így 79 g maradékot kapunk, amelyet vákuumban desztillálunk. így 53,6 g 2-metil-(2-etil-5-indaniT)-ecetsavat állítunk 15 elő, melyet pentánból kristályosítunk, és így fehér kristályokat kapunk. Olvadáspont: 44-46 C°. 49. példa 20 2-metil-(2-izopropil-5-indanil)-ecetsav•dimetilaminoetanol-só (I általános képletű vegyület, mely képletben Rj 25 és X jelentése hidrogénatom, R2 jelentése izopropil-csoport, R3 jelentése metil-csoport) 11,0 g 2-metil-(2-izopropil-5-indanil)-ecetsav (olvadáspont: 81— 83 C°, lásd előző leírás) 50 ml 30 éterrel készített oldatához 4,5 g dimetilaminoetanolt adunk. Az oldatot vákuumban betöményítjük és a maradékot 50 ml pentánnal hígítjuk. Lehűlés hatására csapadék válik ki, mely 9,8 g 2-metil-(2--izopropil-5-indanil)-ecetsav dimetilaminoetanol-só, 35 fehér kristályok. Olvadáspont: 59-60 C°. 50. példa 40 2-etil-(2-izopropü-5-indanil)-eeetsav dimetüaminoetanol-só (I általános képletű vegyület, mely képletben R^ és X jelentése hidrogénatom, R2 jelentése 45 izopropil-csoport, R3 jelentése etil-csoport) A 49. példában leírt eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy 13,5 g 2-etil-(2-izopropil-5-indanü)-ecetsavból és 4,9 g dimetilaminoetanolból indu- 50 lünk ki és így ll,2g 2-etil-(2-izopropil-5-indanil)-ecetsav-dimetilaminoetanol sóját állítjuk elő fehér kristályok alakjában. Olvadáspont: 69-71 C°. 55 51. példa (2-metil-5-indanil)-ecetsavklorid (IX általános képletű vegyület, mely képletben Rly 60 R2 , R 3 és X jelentése hidrogénatom és R jelentése metil-csoport) 11 g (2-metil-5-indanil)-ecetsav és 7,5 ml tionilklorid 75 ml benzollal készített oldatát 80 C° 65 20 hőmérsékleten 7 órán át melegítjük. Az oldószert és a tionilklorid fölöslegben levő mennyiségét vákuumban elpárologtatjuk. Az így kapott maradékot vákuumban frakcionált desztillálásnak vetjük alá és így 8,6 g (2-metil-5-indanü)-ecetsavkloridot állítunk elő folyadék formájában. Forráspont: 148-151 C°/12Hgmm. 52. példa (2-metil-5-indanil)-ecetsav-morfolinoetilészter-klórhidrát (I általános képletű vegyület, mely képletben Rj, R3 és X jelentése hidrogénatom, R2 jelentése metil-csoport és Y jelentése -COOR4 általános képletű csoport, mely utóbbi képletben R4 jelentése morfolinoetil-csoport) 5,4 g morfolinoetanol 150 ml vízmentes benzollal készített oldatához, amely 7,7 ml trietilamint tartalmaz, cseppenként 8,6 g (2-metil-5-indanil)-ecetsavklorid 50 ml benzollal készített oldatát adjuk, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 0 C°-on tartjuk. A hozzáadás befejeztével a reakcióelegyet 2 órán a környezet hőmérsékletével megegyező hőmérsékleten keverjük, majd egy éjszakán át állni hagyjuk. A benzolos fázist elkülönítjük és az anyalúgot éterrel extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük és vízzel alaposan mossuk, majd nátriumszulfáton szárítjuk. A reakcióelegyet vákuumban betöményítjük, a maradékot aceton—éter elegyében oldjuk, és éteres sósavat adunk hozzá, így 9,4 g (2-metil-5-indanil)-ecetsavmorforlinoetilészter-klórhidrátot állítunk elő fehér kristályok formájában. Olvadáspont: 107-110 C°. 53. példa 2-metil-(2-metil-5-indanil)-ecetsavklorid (IX általános képletű vegyület, mely képletben R! és X jelentése hidrogénatom, R2 és R 3 jelentése metil-csoport) 11,3 g 2-metil-(2-metil-5-indanil)-ecetsav, 7 ml tionilklorid 100 ml benzollal készített oldatát 2 órán át 80 C° hőmérsékleten melegítjük. Az oldószert, és a tionilklorid fölöslegben levő mennyiségét vákuumban elpárologtatjuk. A kapott olajat nyers állapotban használjuk fel a következő műveletekhez. 54. példa 2-metil-(2-metil-5-indanil)-ecetsav-morfolinoetilészter-oxalát (I általános képletű vegyület, mely képletben R t és X jelentése hidrogénatom, R2 és R 3 jelentése metil-csoport és Y jelentése -COOR4 általános képletű csoport, mely utóbbi képletben R4 jelentése morfolinoetil-csoport) 10
