170419. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új indán-származékok előállítására
170419 10 14. példa 2-metilén-(l,3-dimetil-5-indanil)-ecetsav (VIII általános képletű vegyület, mely képletben R! és R2 jelentése metil-csoport, R' és X ielentése hidrogénatom) 48 g 2-hidroxi-2-metil-(l ,3-dimetil-5-indanil)-ecetsav 2,1 liter dioxán és 105 ml tömény kénsav elegyével készített oldatát 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük és 2 kg jégre öntjük, végül kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk és nátriumszulfáton szárítjuk. Az oldószer elpárologtatása után 42 g 2-metilén-(l ,3-dimetil-5-indanil)-ecetsavat állítunk elő, világos drapp kristályok alakjában. Olvadáspont: 66-69 C° pentánból történt átkristályosítás után. 10 15 20 15. példa 2-metil-( 1,3-dimetil-5-indanil)-ecetsav-nátriumsó (I általános képletű vegyület, mely képletben Rí, R2 és R 3 jelentése metil-csoport, X jelentése hidrogénatom és Y jelentése -COOR4 általános képletű csoport, mely utóbbi képletben R4 jelentése, nátriumatom) 35,5 g 2-metilén-(l,3-dirnetil-5-indanü)-ecetsav 350 ml metanollal készített oldatát 10 g Raney-nikkel jelenlétében 80 C°-on 40 atm nyomáson 7 órán át hidrogénezzük. A reakcióelegyet hűtjük, szűrjük és a szűrletet bepároljuk, így fehér olajat kapunk, amely nem hajlamos kristályosodásra. 21,4 g ilyen olajat 20 ml nátriumetilát-oldattal (mely nátriumetilát-oldatot 2 g nátriumból és 20 ml etanolból készítettünk) kezelünk. Az oldószer elpárologtatása után a maradékot éterrel kezeljük, és így 16 g 2-metil-(l,3-dimetil-5-indanil)-ecetsav-nátriumsót állítunk elő vízben oldható fehér por alakjában. Analízis eredmények perklórsawal végzett potenciometrikus titrálás alapján: talált mólsúly: 239,6, számított mólsúly: 240. 50 16. példa 2-hidroxi-2-metil-(2-izopropil-5-indanil)-ecetsav történő átkristályositás után 39 g 2-hidroxi-2-metil-(2-izopropil-5-indanil)-ecetsavat állítunk elő fehér kristályok alakjában. Olvadáspont: 140-143 C°. 17. példa 2-metilén-(2-izopropil-5-indanil)-ecetsav (VIII általános képletű vegyület, mely képletben Rí, X és R' jelentése hidrogénatom, R2 jelentése izopropilcsoport) A 14. példában leírt eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy 21,8 g 2-hidroxi-2-metil-(2-izopropil-5-indanil)-ecetsavból indulunk ki, és így 19 g 2-metilén-(2-izopropil-5-indanil)-ecetsavat állítunk elő világos drapp kristályok alakjában. Olvadáspont: 145-148 C°. 18. példa 2-metil-(2-izopropil-5-indanil)-ecetsav (I általános képletű vegyület, mely képletben Rt és X jelentése hidrogénatom, R2 jelentése izopropil-csoport, R3 jelentése metil-csoport, és Y jelentése -COOR4 általános képletű csoport, mely utóbbi képletben R4 jelentése hidrogénatom) 19 g 2-metilén-(2-izopropil-5-indanil)-ecetsav, 250 ml dioxánnal készített oldatát, mely oldat 1,5 g 5%-os csontszenes palládiumot tartalmaz 50 atm nyomáson 4 órán át hidrogénezzük. A katalizátort szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet vákuumban betöményítjük. így pentánból történő átkristályositás után 15 g 2-metil-(2-izopropil-5-indaníl)-ecetsavat állítunk elő fehér kristályok alakjában. Olvadáspont: 81-83 G° 19. példa 45 (2-izopropil-5-indanil)-ecetsavklorid (IX általános képletű vegyület, mely képletben R^ R3 és X jelentése hidrogénatom és R2 jelentése, izopropil-csoport) 9 g (2-izopropil-5-indanil)-ecetsav és 6 g tionilklorid 50 ml benzollal készített oldatát 2 órán át 80 C°-on melegítjük. Az oldószert és a tionilklorid felesleges mennyiségét vákuumban elpárologtatjuk. 55 A kapott olajat nyerstermékként használjuk fel a következő műveletekhez. 25 30 35 40 (VII általános képletű vegyület, mely képletben Rí és X jelentése hidrogénatom, R2 jelentése izopropil-csoport és R3 jelentése keto r csoport) 60 A 13. példában leírt eljárást alkalmazzuk azzal a különbséggel, hogy 44 g (2-izopropil-5-indanil)-glioxilsavból indulunk ki és így izopropanolból 65 20. példa (2-izopropil-5-indanil)-ecetsav-morfolinoetilészter-klórhidrát (I általános képletű vegyület, mely képletben Rj, R3 és X jelentése hidrogénatom, R2 jelentése 5
