170419. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új indán-származékok előállítására
11 170419 12 izopropil-csoport, Y jelentése -COOR4, általános képletű csoport, mely utóbbi képletben R4 morfolinoetil-csoport) 9 g (2-izopropil-5-indanil)-ecetsavklorid 100 ml 5 éterrel készített oldatát 0 C° hőmérsékleten 6 g morfolinoetanolhoz adjuk cseppenként. A reakcióelegyet a környezet hőmérsékletével megegyező hőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd 100 ml 5%-os sósavoldatot adunk hozzá. A vizes fázist 10 elkülönítjük, és 0 C° hőmérsékleten 5%-os nátriumkarbonát-oldattal alkalikussá tesszük, a szerves termékeket éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat vízzel mossuk és nátriumkarbonáton szárítjuk. Az éter elpárologta- 15 tása után 7 g (2-izopropil-5-indanil)-ecetsav-morfolinoetilésztert kapunk. Sósavas éter hozzáadása és acetonból történő átkristályosítás után 7 g klórhidrátot állítunk elő, fehér kristályok alakjában. Olvadáspont: 153-156 C°. 20 21. példa 2-metil-(2-izopropil-5-indanil)-ecetsavklorid (IX általános képletű vegyület, mely képletben R t 25 és X jelentése hidrogénatom, R2 jelentése izopropil-csoport és R3 jelentése metil-csoport) A 19. példában leírt eljárást hajtjuk végre azzal a különbséggel, hogy 10 g savból indulunk ki, és 30 így 2-rnetil-(2-izopropil-5-indanil)-ecetsavkloridot állítunk elő. 22. példa 35 2-Metil-(2-izopropil-5-indanil)-ecetsav-morfolino-etilészter (I általános képletű vegyület, mely képletben Rj és X jelentése hidrogénatom, R2 jelentése 40 izopropil-csoport, R3 jelentése metil-csoport és Y jelentése -COOR4 általános képletű csoport, mely utóbbi képletben R4 jelentése, morfolinoetil-csoport) 45 A 20. példában leírt eljárás szerint járunk eí azzal a különbséggel, hogy 10 g 2-metil<2-izopropil-5-indanil)-ecetsavkloridból indulunk ki és így 7 g 2 - me til-( 2-izopropil-5-indanil)-ecetsav-morfolinoetilésztert állítunk elő. Ha a fenti vegyületet 2,55 g 50 oxálsawal kezeljük acetonban, és acetonból átkristályosítjuk, 7,3 g oxalát-sót állítunk elő fehér kristályok alakjában. Olvadáspont: 135-140 C°. 55 23. példa (2-ciklohexil-5-indanil)-glioxilsav-etilészter (V általános képletű vegyület, mely képletben R! 60 és X jelentése hidrogénatom, R2 jelentése ciklohexil-csoport) 110,3 g 2-ciklohexil-indán és 86 g klór-oxálsav-etilészter 400 ml metilénkloriddal készített oldatát 65 lóra alatt keverés közben 128g alumíniumklorid 400 ml metilénkloriddal készített szuszpenziójához adjuk hűtés közben úgy, hogy a reakcióelegy belső hőmérséklete 5 C°-on maradjon. A reakcióelegyet ezután 2 órán át a laboratórium hőmérsékletével megegyező hőmérsékleten keverjük, majd 2 kg jégre öntjük és sósav-oldattal pH: 3 értékig savanyítjuk. A metilénkloridos fázist elkülönítjük, és az anyalúgot metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos fázisokat egyesítjük, telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk és nátriumszulfáton szárítjuk. Az oldószer elpárologtatása után 156,3 g (2-ciklohexil-5-indán)-glioxálsav-etilésztert állítunk elő, melyet nyers termék alakjában használunk fel a következő műveletekhez. 24. példa (2-ciklohexil-5-indanil)-glioxilsav (VI általános képletű vegyület, mely képletben, R! és X jelentése hidrogénatom és R2 jelentése ciklohexil-csoport) 156,3 g (2-ciklohexil-5-indanil)-glioxilsav-etilészter 700 ml etanollal készített oldatát 30 g nátrium-karbonát 700 ml vízzel készített oldatával kezeljük, és az elegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet ezután hűtjük, 350 ml vízzel hígítjuk és 0 C° hőmérsékleten 10%-os vizes sósavoldattal savanyítjuk. A reakcióelegyet éterrel extraháljuk, vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk, így pentán-petroléter eleggyel történő mosás után 136 g (2-ciklohexil-5-indanil)-glioxilsavat állítunk elő halványsárga kristályok alakjában. Olvadáspont: 117-121 C°. 25. példa (2-ciklohexil- 5-indanil)-ecetsav (I általános képletű vegyület, mely képletben R 1; R3 és X jelentése hidrogénatom, R2 jelentése ciklohexil-csoport és Y jelentése -COOR4 általános képletű csoport, mely utóbbi képletben R4 jelentése hidrogénatom) 40 g (2-ciklohexil-5-indanil)-glioxilsav és 100 ml hidrazinhidrát elegyét 45 percen át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet 70 C° hőmérsékletre hűtjük, és 50 g szilárd káliumhidroxid pasztillákat adagolunk hozzá kis részletekben. A hozzáadás befejeztével a reakcióelegyet, másfél órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd a fölöslegben levő hidrazinhidrátot vákuumban elpárologtatjuk, az oldatot ezt követően hűtjük, desztillált vízzel hígítjuk és a semleges termékeket kloroformmal extraháljuk. Az anyalúgot 0 C° hőmérsékleten 10%-os vizes sósavoldattal megsavanyítjuk és a savat éterrel extraháljuk, az extraktumot vízzel mossuk, szárít-6
