170372. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mikroporusos fóliák előállítására
17 170372 18 után a reakció gyakorlati szempontból teljesen végbemegy. Ezt követően a reakcióelegyet három adagban (1:2:2) dimetilformamiddal hígítjuk és 1 óra hosszat keverjük. A reagált 50%-os oldat viszkozitása 25 °C hőmérsékelten 5000 cp. 1. számú poliészter: 1:1 arányban hexándiolból és neopentilglikolból adipinsawal észterezve, hidroxilszáma 66, savszáma 1. 1. polisziloxán szerkezeti képlete a következő: CH3 CH3 CH3 I I I HO - CH 2 - Si - 0 -- Si - 0 — Si - CH 2 - OH I I I CH3 CH3 CH3 n n=6-15. ~2. termék: Az 1. termékkel analóg módon (1,00 NCOÖH arány mellett) a következő komponenseket reagáltatjuk: 125 súlyrész 2. számú poliészter 25 súlyrész 2,4-(2,6)-toluiléndiizocianát (izomer aránya (65:35) és 70 súlyrész szerves funkciós csoportot tartalmazó 1. polisziloxán (hidroxütartalma 2,7 súly%, mólsúlya 1260). A reakciókeveréket 220 súlyrész dimetilformamiddal hígítjuk. Az NCO-csoporttól mentes 50%-os oldat viszkozitása 6200 cp 25 °C hőmérsékleten. 2. számú poliészter: 1:1 arányú adipinsav-ftálsav keverékkel etilénglikolból előállítva, hidroxilszáma 62, savszáma 1. 3. termék Kationos poliuretán-polisziloxán 59%-os oldata NCO:OH arány =1,00. Reakcióelegy: 24.3 súlyrész 1. számú poliészter 6,08 súlyrész hexametiléndiizocianát 0,758 súlyrész N-metildietanolamin 18.4 súlyrész dimetilformamid 0,795 súlyrész dimetilszulfát 1,2 súlyrész dimetilformamidban oldva 12,4 súlyrész dimetilformamid 13,6 súlyrész szerves funkciós csoportot tartalmazó 1. számú polisziloxán, OH-tartalom 2,7% (az összes szilárdanyag-tartalomra számítva 29,9 súly%). A poliésztert 130 °C hőmérsékleten vákuumban 30 percig víztelenítjük, majd 100 °C hőmérsékleten a hexametiléndiizocianátot hozzáadjuk. 1 órás reagáltatás után 100 °C-on a reakcióelegy izocianát-tartalma 6,20% (elméleti 6,05%). 60 °C történő lehűtés után a metildietanolamint a reakció elegyhez hozzákeverjük és 1 óra hosszat ezen a hőmérsékleten reagáltatjuk. Ezután az első adag dimetilformamiddal az elegyet felhígítjuk és azt további 10 perc eltelte után a dimetilszulfát oldathoz hozzáadjuk. Ezután következik a megmaradt dimetilformamid hozzáadása 60 °C-on. Az elméleti értéknek megfelelő 2,05%-os izocianát-tartalom elérése után a sziloxánt bekeverjük és 60—70 °C közötti hőmérsékleten a reakciót teljessé tesszük. A kész oldat viszkozitása 4300 cp. Az oldat tetszés 5 szerinti mennyiségű vízzel felhígítható. 4. termék: Anionos polisziloxán-poliuretán (karbamid) szuszpenzió 10 Az alábbi összetétel szerint 2,54 súly% szabad izocianáto-csoportot tartalmazó előpolimert állítunk elő az alábbi komponensekből: 170 súlyrész 1. számú poliészter 84 súlyrész hexametiléndiizocianát 15 136 súlyrész szerves funkciós csoportot tartalmazó 1. számú polisziloxán tOH-tartalma 5,5 súly%, mólsúly 620). Az előpolimert 390 súlyrész dimetilformamidban oldjuk, majd az ekvivalens mennyiség 80%-ának meg-20 felelő j3-aminoetil-aminoetánszulfonsav-nátriumsót adunk hozzá keverés közben, vizes oldat alakjában, és a reakcióelegyet akként reagáltatjuk, hogy a szilárdanyag-dimetilformamid-víz aránya 1:1:1 legyen. A kiülepedő, azonban újra diszpergálható NCO-25 mentes szuszpenzió viszkozitása 21 °C-on 57 cp. Hasonló módon alkalmazhatunk az 1114 632, 1 190 176 számú NSZK-beli közzétételi iratokban ismertetett poliuretán-polisziloxánokat amelyek funkciós csoportként -CH2 -O-CH 2 -CH 2 -OH, -CH 2 -30 -S-CH2 -CH 2 -OH, -CH 2 SN, -CH 2 -NH 2 csoportokat tartalmaznak. 5. termék: 1,65% szabad izocianát-csoportot tartalmazó elő-35 polimer oldatot állítunk elő az alábbi komponensekből: 1,345 súlyrész 4,4'-diizocianáto-difenilmetán 3,750 súlyrész 1. polisziloxán (OH-tartalma 2,5 40 súly%, mólsúlya 1360), 5,095 súlyrész dimetilformamid 173 súlyrész 1,4-butándiol. A reakciókomponenseket 60 °C hőmérsékleten elkeverjük és a reakcióelegyet körülbelül 3 óra hosszat 45 ezen a hőmérsékleten tartjuk, míg a polisziloxán-poliuretán oldat izocianátcsoporttól mentessé válik. Az oldat viszkozitása 25 °C hőmérsékleten 238 cp. Analóg módon a 2-6. polisziloxán is beépíthető a poliuretán láncba. 50 B) Sziloxánmentes kationos diszperzió 900 súlyrész 2. számú poliészter 70—75 °C közötti hőmérsékleten, 231 súlyrész toluiléndiizocianáttal (65:35 arányú 2,4/2,6-izomer keverék) 55 2 óra hosszat reagáltatunk és az előpolimert 50 °C hőmérsékleten 256 súlyrész dimetilformamiddal hígítjuk. Ezután 91 súlyrész N-metiltrietanolamint, további 30 perc után 24,5 súlyrész diklórdurolt adunk hozzá 150 súlyrész dimetilformamidban. A kvaterne-60 rizálási reakció 1 óra eltelte után 50 °C-on befejeződik. A reagáltatás után 24 súlyrész 90%-os foszforsavat, 100 súlyrész vízben, valamint 880 súlyrész 50 °C-ra felmelegített dimetilformamidót és 30 °C hő-65 mérsékletű 1070 súlyrész vizet adunk hozzá. Fél 9
