170372. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mikroporusos fóliák előállítására
170372 15 16 karbamidot és színezékanyagokat, előnyösen oldhatatlan pigmenteket. A poliuretán-oldatok koagulálható képessége pótlólagosan nem oldószer, előnyösen víz hozzáadásával befolyásolható, amelyet a koagulálásra képes poliuretán rendszerhez adunk. A lehetséges legnagyobb mennyiségű nem oldószer mennyiséget akkor érjük el, ha a poliuretán kiválása megkezdődik. Ionos poliure-tán diszperzió segítségével is lehet a nem oldószert (vizet) a rendszerhez hozzáadni. Ebben az esetben is adagolhatunk pótlólag nem oldószert. Általában a nem oldószert nem tiszta alakban, hanem oldószerrel elegyítve például dimetilformamid-víz elegy alakjában adagoljuk. A koagulálható keverék nem oldószerre számított mennyisége mintegy 9 súly%, előnyösen 6 súly%-ot nem haladhat meg. A találmány szerinti adalékanyagok alkalmazásának az a különleges előnye, hogy a nem oldószer mennyiségének pontos adagolása, amely például a technika álláshoz tartozó eljárásokban a keverék előgélesítésével mozgatható alátéten vízgőz behatása alatt volt megoldható, feleslegessé válik. A koaguláló fürdő összetétele is alárendelt jelentőségű a találmány sikeres kivitelezése szempontjából. így például kiváló minőségű termékek állíthatók elő akkor is, ha a poliuretán oldatokat a találmány szerinti koagulálást szabályzó szerekkel nem oldószer távollétében közvetlenül vízzel koaguláljuk. A mikropórusos fóliák folyamatos előállítása céljából a poliuretán-polisziloxánt tartalmazó oldatot, illetve a poliuretán oldatból és ionos poliuretán diszperzióból álló keveréket pórusos vagy nem pórusos szubsztrátumra visszük fel. így például a keveréket a szubsztrátumra felkenjük, ráöntjük vagy rétegező késsel felhordjuk, a felhordott rétegre adott esetben vízgőz-tartalmú légtéren keresztül vezetjük, amikor a fóliává történő gélesedés megindul, majd az anyagpályát koaguláló, nedvesítő és utókezelő fürdőkön átvezetjük, az utóbbi utókezelő fürdő alkoholtartalmú lehet. Az így kapott mikropórusos fóliát végül megszárítjuk. A felhordott rétegvastagság a mikropórusos fólia kívánt végső vastagságától függ. A felhordott poliuretán keverékekből rendszerül 0,5—1,5 mm rétegvastagság elegendő. Pórusos szubsztrátumot akkor választunk, ha ezt a poliuretánmasszával közvetlenül kell rétegezni. Pórusos szubsztrátumként például szövet, hurkolt kelme, kártolt fátyol vagy filc alkalmazható Alkalmazhatók azonban göndörített rostból készített kártolt fátyolok is, amellyel a polimer oldatok keverékét mikropórusos alakban megkötjük. Nem pórusos szubsztrátumként például üveglap vagy fémszalag (adott esetben alakított, nem sima felülettel) vagy műanyagok, például perfluorpolietilénnel rétegezett szövetpályát alkalmazhatunk. Ha a pórusos poliuretán fólia előállítása szükséges, akkor a fóliát az eljárás végén fordítós eljárással lefejtjük és más szubsztrátumra visszük át, például felragasztjuk. Ilyen szubsztrátum lehet például a fa, a hasított bőr, kartonlemez, papír, szövött vagy nem szövött textilanyag. A példákban a vízgőzáteresztő képesség meghatározását az I UP—15 módszerrel végezzük (vö. „Das Leder", 1961, p. 80—88). E módszer szerint a vízgőzáteresztő képességet mg/h* cm2 dimenzióban kapjuk. A mérést légköri nyomáson és 65%-os relatív légnedvességtartalom mellett 20 °C-on végezzük. A szakítószilárdság, szakadási nyúlás, a modql és a többi rugalmassági érték mérése mikropórusos fóliáknál önmagában ismert módon történik. 5 A mikropórusos filmek szilárdsági értékei természetesen annál alacsonyabbak, minél magasabb a vízgőzáteresztő képesség mértéke. Még azonos vízgőzáteresztő képesség esetén is a mindenkori szilárdsági tulajdonságok döntő mértékben függnek a mücropó-10 rusos szerkezet minőségétől és egyenletességétől, amelyet az alkalmazott koagulálási eljárás határoz meg. A találmány szerinti eljárás különleges előnye az, hogy egyenletes mikropórusossággal Bendelkező jó felületi tulajdonságú hőálló, nagy szilárdságú és más el-15 járásokhoz képest jelentősen javult kopási tulajdonságokkal és áteresztő képességgel rendelkező fóliák állíthatók elő, ezzel egyidejűleg meghatározott jellegű nem oldószer hozzáadása nélkül az eljárást időben rövidebb idő alatt lehet lefolytatni. 20 A kapott fólia fokozott vízgőzáteresztő képessége, mikropórusos termékké történő koagulálás útján, amely elasztomer oldatokkal ipari méretben nem volt elérhető, arra vezethető vissza, hogy a poliuretán-polisziloxán adalékanyaggal a vízáthatoló képesség a koa-25 gulálási folyamat közben egyenletesen és a felületi pórusok elzáródása nélkül történik, így a gyakran fellépő ún. szérumcsíkok (vö. 4. számú fotó) a gélesedési fázis közben vagy a vízhullámok (vö. 5. számú fotó) vízbe való bemártásnál elkerülhetők, ezek a hatóanya-30 gok pedig mikropórusos fóliákat a gyakorlatban használhatatlanná teszi. A gyártás szempontjából előnyös, hogy a hosszabb használat esetén hosszanti irányban fellépő hullámosodási jelenség az acélszalagon poliuretán-polisziloxán 35 hozzáadással kiegyenlítő és a késztermék zsugorodásának következtében a feltekercselt fólia feszültsége csökkenthető, amely különben a tekercs belsejében a fólia összetapadását eredményezheti. A következő példákban és összehasonlító példák-40 ban a találmány szerinti eljárás előnyeit ismertetjük. A) Poliuretán (karbamid)-polisziloxán előállítása , 1. termék: 50%-os nem ionos poliuretán-polisziloxán oldat ké-45 szítése Reakcióelegy: 125,00 súlyrész 1. számú poliészter 25,15 súlyrész hexametiléndiizocianát 96,15 súlyrész szerves funkciós csoportot tartalmazó 50 1. polisziloxán, hidroxiltartalma = 2,7 súly%, mólsúlya 1260 (= 39,1 súly% az összes szilárdanyag-tartalomra számítva) 246,30 súlyrész dimetilformamid (NCOÖHarány=l,0). 55 A keverős reaktorba előkészített vízmentes poliésztert 100 °C-os hexametiléndiizocianáttal 30 percig reagáltatjuk. Az NCO-tartalom ezután 4,3% (elméleti érték 4,26%). Ugyancsak 100 °C hőmérsékleten a szerves funk-60 ciós csoportot tartalmazó I polisziloxán összmennyiségét a reakcióelegybe bekeverjük és 3 óra hosszat reagáltatjuk. Fél óra eltelte után a reakciókeverék fokozatosan homogénné válik. A reakciókeverék NCO-tartalma: 60 perc után 0,25 súly%, 120 perc után 65 0,15 súly%, 180 perc után 0,02 súly%. 3 óra eltelte 8