170341. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzaliciklusos karbonsav-származékok előállítására
45 170341 46 XV. táblázat Példa Tennék és kitermelés %-ban Kiindulási vegyületek l-ciano-4-(p-toluoü)-indán 14-(2) IR: 1665 cm-1 (karbonil), 2225 cm-1 (nitril) 46% 4-(p-toluoil)-indán- 1-on, N-(p-toluolszulfonilmetil)rizonitril 14-(3) l-ciano-4-(p-fluorbenzoil)-indán IR: 1655 cm-1 (karbonil) 2230 cm-1 (nitril) 30% 4-(p-fluorbenzoil)-indán-1-on, N-(p-toluolszulfonil-metil)izonitril 14.(4) 1 -ciano-4-(p-klórbenzoil)-indán Op: 116-118 °C (1:10 arányú benzol-ciklohexánelegy) 56% 4-(p-klórbenzoil)-indán-1-on, N-(p-toluolszulfonil-metil)izonitril 14-(5) l-ciano-4-(p-brómbenzoil)-indán Op: 114-116° (3:20:20 arányú benzol-hexánciklohexán-elegy) 37% 4-(p-brómbenzoü)-indán-1-on, N-(p-toluolszulfonil-metil)izonitril 14.(6) l-ciano-4-(p-klór-m-metilbenzoil)indán, olajos termék IR: 1660 cm-1 (karbonil), 2240 cm-1 (nitril) 53% 4-(p-klór-m-metil-benzoiT)indán-1-on, N-(p-toluolszulfonil-metil)izonitril 14.(7) l-ciano-4-(2,4,6-trimetilbenzoil)indán, Op: 133,5-135 °C (ciklohexán-hexán-elegy) 51% 4^2,4,6-trimetil-benzoil)indán-1-on, N-(p-toluolszulfonil-metil)izonitril 14.(8) l-ciano-5-benzoil-1,2,3,4-tetrahidro-naftalin Op: 91,5-93,5 °C (hexán) 11% 5-benzoil-3,4-dihidro-1 (2H> naftalenon, N-(p-toluolszulfonil-metil)izonitril 14-(9) l-ciano-5-(p-toluoil)-l ,2,3,4-tetrahidro-naftalin, Op: 72-73 °C (hexán) 10% 5-(p-toluoil)-3,4-dihidrol(2H)-naftalenon, N-(p-toluolszulfonil-metil)izonitril 14-(10) l-ciano-5-(p-klórbenzoil)-l ,2,3,4-tetrahidro-naftalin, Op: 97-99 °C (hexán) 13% 5-(p-klórbenzoil)-3,4-dihidrol(2H)-naftalenon, N-(p-toluolszulfonil-metil)izonitril 14<11) Példa: 1,4 g fémnátriumból készült nátrium-etoxidot feloldunk 30 ml vízmentes etanol és 60 ml vízmentes dimetoxietán elegy ében, és a keletkező oldatot jeges hűtés és keverés közben hozzácsepegtetjük 8,2 g 55 l-oxo-indán-4-karbonsav-etilészter és 12 g N-(p-toluolszulfonilmetil)-izonitril 150 ml vízmentes dimetoxietános oldatához 35 perc leforgása alatt. A csepegtetés befejeztével a reakcióelegyet — ugyancsak hűtés közben — 35 percig, majd szobahőmérsékleten 5,5 60 órát keverjük. Ezután hozzáadunk vizet, a reakcióelegyet éterrel extraháljuk, és az extraktumot vízzel mossuk, majd szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (1 kg szilikagél; eluálószer: 50:1 65 arányú benzol-etilacetát-elegy). Ciklohexános átkristályosítás után a kristályos 1 -ciano-indán-4-karbonsavetilészter op-ja 93-95,5 °C. Kitermelés: 45%. 14<12)Példa: A 14-(11) példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy l,2,3,4-tetranidro-l-oxo-5-naftoesav-etilészterből és N-(p-toluolszulfonilmetil)-izonitriIből indulunk ki, és így kapjuk olajos termékként az 1 -ciano-1,2,3,4-tetrahidro-5-naftoesav-etilésztert. Kitermelés: 12%. IR-spektrum (hígítatlan - tiszta — minta): 1720 cm-1 (karbonil), 2240 cm-1 (nitril). 23
