170341. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzaliciklusos karbonsav-származékok előállítására
170341 47 48 NMR-sp»ktrum (CDC13 ,100 MHz): 0= l,36(3H,t,-CH3), 4,00(1 H,t,Ci-H), 4,33(2H,q,-0-CH2-). 14<13) Példa: 80 ml vízmentes dimetoxietánban feloldunk 5,2 g 4-(p-klórbenzil)-indán-l-ont és 6 g N-(p-toluolszulfönil-metil)-izonitrilt. A kapott oldatot jeges hűtés közben keverjük és 30 perc alatt hozzácsepegtetjük 0,72 g fémnátrium 20 ml vízmentes etanol és 40 ml vízmentes dimetoxietános oldatát. A csepegtetés befejeztével a reakcióelegyet jeges hűtés közben egy órán át, majd szobahőmérsékleten 3 órán keresztül keverjük. A reakció befejeztével a reakcióelegyhez 800 ml híg sósavoldatot adunk, majd éterrel extraháljuk. Az extraktumot nátrium-klorid vizes oldatával 10 15 mossuk, majd szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk és a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (600 g szilikagél; eluálószer: 100:1 benzol-etilacetát-elegy). így kapjuk, olajos termékként, a l-ciano-4-(p-klórbéhzil)-indánt. Kitermelés: 55%. IR-spektrum (hígítatlan - tiszta - minta): 2250 cm1 (nitril). NMR-spektrum (CDC13 ,60 MHz): ő = 2,0-3,0 (4 H, m, -CH2 -CH 2 -), = 3,85 (2 H, s, Ar-CH2 -Ar), = 4,02 (lH,t,iCH-CN), = 6,8-7,4 (7 H, m, aromás protonok). 14<14)-14-0 6) Példák: A 14-(13) példával analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: XVI. táblázat Példa Termék és kitermelés %-ban Kiindulási vegyületek l-ciano-4-benzil-indán 14.(14) Op: 43-44,5 °C (n-hexán) 46% 4-benzil-indán-l-on 14.(15) 1 -ciano-4-(p-metilbenzil)indán, Op: 60-62 °C (n-hexán) 51% 4-(p-metilbenzil)-indán-1-on 14-(16) 1 -ciano-4-(p-metoxibenzil)indán NMR(CDCl3 ,100MHz): 6 = 2,2-3,0 (4H,m,-CH2 -CH 2 -), 3,63 (3H, s, -OCH3), 3,80 (2H, s, 0-CH2 -AR), 3,96 (lH.t, ^CH-Cl), 6,7 -7,3 (7H, m aromás protonok) 48% 4-(p-metoxibenzil)-indán-1-on 15(1) Példa: 45 50 ml éterben feloldunk 2,7 g 4-benzoil-indán-l -karbonsavat, majd addig adagolunk éteres diazome^ tán-oldatot, amíg el nem tűnik az oldat sárga színe. Az oldatot ezután 30 percig állni hagyjuk, majd ledesztillaljuk a diazometán feleslegét. A desztillációs 50 maradékként kapott 4-benzoil-indán-l-karbonsavmetilésztert feloldjuk 50 ml dimetil-szulfoxidban, és az oldatot keverés közben hozzácsepegtetjük 15 perc leforgása alatt 1,5 g nátrium-hidrid 100 ml dimetilszulfoxidos oldatához. A csepegtetés befejeztével a reakcióelegyet még 2,5 órán át keverjük, majd 30 perc leforgása alatt hozzácsepegtetjük 15,0 g metil-jodid 30 ml dimetilszulfoxidos oldatát. A csepegtetés befejeztével a reakcióelegyet még két órán át keverjük, ezután lúg sósavval megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk és a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, (300 g szilikagél; eluálószer: 40:1 arányú benzol-etilacetát-elegy.) így 65 55 60 kapunk, olajos termék alakjában 4-benzoil-l -metil-indán-1-karbonsav-metilésztert. Kitermelés: 67%. Elemanalízis a C19 H 18 0 3 összegképletre: számított: C = 77,53%; H=6,16%; talált: C = 77,34%; H=10%. 15-(2) Példa: A 15-(1) Példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 4-benzoil-indán-l-karbonsavamidből és metil-jodidból indulunk ki és így kapjuk, kristályos alakban, a 4-benzoil-l-metil-indán-karbonsavamidot. Op: 109-110 °C. (1:1 arányú benzol-hexán-elegy). Kitermelés: 58%. 15-(3) Példa: 50 ml éterben feloldunk 3,0 g 4-(p-klórbenzoil)-indán-1-karbonsavat, és a vegyületet oly módon észterezzük, hogy a reakcióelegyhez diazometán éteres oldatát adjuk. A diazometán és az éter feleslegét vákuumban lepároljuk. A keletkező 4-(p-klórbenzoil)indán-1 -karbonsav-metilésztert feloldjuk 50 ml dime-24
