170230. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált tiomorfolino- vagy piperazino- pirimidinek előállítására

170230 25 26 csepegtetjük 0,316 g káliumpermanganát 20 ml 2 n kénsawal készült oldatát. Ezután 3 óra hosszat 10°-on állni hagyjuk, és a kivált sárgásbarna kristályokat leszívatjuk, 300 ml vízbe szuszpendáljuk, tömény ammónia-oldat feleslegét adjuk hozzá, és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot bepároljuk, és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Kitermelés 0,25 g (19%). Olvadáspontja 214-216 . 60. példa 2- Pi pe razino-4-( 1 -oxido-tiomorfolino)-5-fluor-pirimidin Készül a 25. példával analóg módon 2-klór-4-(loxido-tiomorfolino)-5-fluor-pirimidinből (op. 179— 181°) és piperazinból dioxánban 2 órás forralással. Kitermelés 64%. A dihidroklorid-hemihidrát olvadáspontja 203—205° (etanol és víz elegyéből). 61. példa 6- E t o xi- 5 - n itro-2-( 1 -oxido-tiomorfolino)-4-piperazino-pirimidin Készül 6-etoxi-5-nitro-4-piperazino-2-tiomorfolinopirimidinből (op. 84—86°) és hidrogénperoxidból 20°-on 1 óra alatt. Olvadáspontja izopropanol és petroléter elegyéből átkristályosítva 108—110°. 62. példa 6- E toxi-5 -nitro-2-piperazino4-tiomorfolmo-pirimidin 68 g (0,8 mól) megolvasztott piperazinhoz hozzáadunk 23 g (0,07 mól) 6-etoxi-2-metiltio-5-nitro4-tiomorfolino-pirimidint, és 1 óra hosszat 110°-on melegítjük. Lehűlés után a reakciókeverékhez jeges vizet adunk, és a kivált sárga csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk és izopropanolból átkristályosítjuk. Kitermelés 18 g (70%). Olvadáspontja 166,5-168,5°. 63. példa 6- Etoxi- 5-nitro-4-(l-oxido-tiomorfolino)-2-piperazino-pirimidin Készül a 62. példával analóg módon 6-etoxi-2-metiltio-5-nitro-4-(l-oxido-tiomorfolino)-pirimidmből és 'piperazinból 20 perc alatt. Olvadáspontja etanolból «kristályosítva 223-224°. 64. példa 6-Alliloxi-5-nitro-2-piperazino-4-tiomorfollno-pirimidin Készül a 62. példával analóg módon 6-alliloxi-2-metiltio-5-nitro-4-tiomorfolino-pirimidinből és piperazinból 15 perc alatt 120°-on. A bázis olvadáspontja 0,5 mól kristályvízzel 132-133° (széntetraklorid és benzin elegyéből). 65. példa 6-Alliloxi-4-(l,l-dioxido-tiomorfolino)-5-nitro-2-piperazino-pirimidin Készül a 62. példával analóg módon 6-alliloxi-4-( 1,1 -dioxido-tiomorfohno)-2-metütio-5-nitro-pirimidinből és piperazinból 120°-on 4 perc alatt. Olvadáspontja izopropanolból átkristályosítva 143—147°. 66. példa 6-(n-Propoxi)4-(l ,1 -dioxido-tiomorfolino)-5-nitro-2-piperazino-pirimídin Készül a 62. példával analóg módon 6-(n-propoxi)-4-(l,l-dioxido-tiomorfolino)-2-metiltio-5-nitro-pirimidinből és piperazinból 120°-on 20 perc alatt. Olvadáspontja széntetrakloridból átkristályosítva 166—169°. 5 67. példa 6-(n-Propoxi)-5-nitro4-(l-oxido-tiomorfolino)-2-piperazino-pirimidin Készül a 62. példával analóg módon 6-(n-propoxi)-10 2-metiltio-4-(l-oxido-tiomorfolino)-5-nitro-pirimidinből és piperazinból 120°-on 20 perc alatt. Olvadáspontja etanol és vízelegyébőlátkristályosítva 170,5-172,5°. 15 68. példa 4-( 1,1 -Dioxido-tiomorfolino)-5-nitro-2-piperazino-6-izopropoxi-pirimidin Készül a 62. példával analóg módon 4-(l,l-dioxi-20 do-tiomorfohno)-2-metiltio-5-nitro-6-izopropoxi-piri-midinből és piperazinból 120°-on 20 perc alatt. Olvadáspontja etanolból átkristályosítva 201-202,5°. 69. példa 25 6-(n-Butoxi)-5-nitro4-(l-oxido-tiomorfolino)-2-piperazino-pirimidin Készül a 62. példával analóg módon 6-(n-butoxi)-2 - metiltio-5 -nitro4-(l -oxido-tiomorfolino)-pirimidin-30 bői és piperazinból 130°-on 15 perc alatt. A hidroklorid olvadáspontja bomlás közben 160—162° (éter és aceton elegyéből). 70. példa 35 6-Neopentiloxi-5-nitro-2-piperazino4-tiomorfolinopirimidin Készül a 62. példával analóg módon 2-metiltio-6-neopentiloxi-5-nitro-4-tiomorfolino-pirimidinből és piperazinból 130°-on 30 perc alatt. Olvadáspontja 40 etilacetátból átkristályosítva 141,5-143°. 71. példa 5-Nitro-2-piperazino-6-izopropoxi4-tiomorfohno-pirimidin 45 Készül a 62. példával analóg módon 2-metiltio-5-nitro-6-izopropoxi4-tiomorfolino-pirimidinből és piperazinból 130°-on 15 perc alatt. Olvadáspontja izopropanolból átkristályosítva 137,5—140°. 50 72. példa 5 - Ni t r o - 4-(l-oxido-tiomorfolino)-2-piperazino-6-izopropoxi-pirimidin Készül a 62. példával analóg módon 2-metiltio-5-nitro-4-( 1 -oxido-tiomorfolino)-6-izopropoxi-pirimi-55 dinből és piperazinból 130°-on 15 perc alatt. Olvadáspontja izopropanolból átkristályosítva 204,5—206°. 73. példa 6-(n-Butoxi)-4-(l,l-dioxido-tiomorfolino)-5-nitro-2-60 piperazino-pirimidin Készül a 62. példával analóg módon 6-(n-butoxi). 4-(l ,1 •dioxido-tiomorfolino)-2-metiltio-5-nitro-pirimidinből és piperazinból 130°-on 15 perc alatt. Olvadáspontja etanol és víz elegyéből átkristályosítva 65 181-183°. 13