170066. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poli-N-alkilminoalánok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. XI. 28. (SA-2720) Olaszországi elsőbbsége: 1973. XI. 29. (31857 A/73) Közzététel napja: 1976. VI. 28. Megjelent: 1977. XII. 31. 170066 Nemzetközi osztályozás: C08F 4/52 Feltalálók: di. Cucinella Salvatore vegyész, San Donate Milanese, dr. Dozzi Giovanni vegyészmérnök, Milánó, dr. Mazzei Alessandro vegyész, San Donate Milanese, Olaszország Tulajdonos: Snam Progetti S. p. A., Milánó, Olaszország Eljárás poli-N-alkilminoalánok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás poli-N-alkiliminoalánok előállítására, amely vegyületekben -A1H-NR egységek kapcsolódnak egymáshoz [AlH-NR]n szerkezeteket alkotva, ahol n az asszociáció fokát jelenti és értéke legfeljebb 10, R pedig rövidszén- 5 láncú alkilcsoport. Ismeretes, hogy a poli-N-alkiliminoalánok, amelyeket a későbbiekben egyszerűen PIA-nak nevezünk aktív ko-katalizátorként használhatók a poli- 10 etilén, valamint sztereospecifikus olefin és diolefin polimerek szintézisében, továbbá szerves származékoknak aszimmetrikus indukcióval történő redukciójában, ezért a fenti vegyületek igen fontosak ipari szempontból. 15 Az szintén ismert, hogy a PIA sokféle módszerrel szintetizálható, AlH3 -nak Lewis bázisokkal, alkálifém alanátokkal és alumínium-tri-amidokkal alkotott komplexeiből kiindulva, ahogyan a „Die 20 Makromoleculare Chemie 122, (1969) 168-185 oldal" leírja. Mindezek az előbb említett módszerek szükségessé teszik az alkálifém halogenidek által képzett melléktermékek leszűrését és/vagy különféle oldó- 25 szerek alkalmazását, ami további elválasztási eljárások elvégzését teszi szükségessé. Amikor alumíniumhidridből és Lewis bázisokból képzett komplexeket használunk, ezeket MA1H4 (Maikálifém) vagy M' (A1H4 ) 2 (M'alkáliföldfém) 30 és alumíniumhalogénidek, előnyösen A1C13 reakciójával kapjuk, az alábbi reakcióséma szerint éter 1 a 3 MA1H4 + A1C13 -> 3 MCI + 4 A1H 3 1 b AIH3 + R -NH2 -* 2 H 2 + PIA Az la reakció poláros oldószer, például etiléter jelenlétében megy végbe, ezért ha a szénhidrogén oldatokat meg akarjuk védeni a poláros anyagokkal való szennyeződéstől, amire például akkor van szükség, ha a Pl A-t polimer izációs kokatalizátorként alkalmazzuk, az MCI leszűrése mellett a végtermékből teljesen el kell távolítani a poláros oldószert is és helyettesíteni kell azt a kívánt oldószerrel. Valójában a különféle oldószerek alkalmazása elkerülhető A1H3 • RH 3 szénhidrogénes oldatainak • alkalmazásával (ezek LiAlH4 és NR3 • HCl reakciójával kaphatók). Újabb problémát jelent azonban az NR3 költséges "eltávolítása a PIA szénhidrogén oldatból. Azok a módszerek is szükségessé teszik az alkálifémhalogenid leszűrését, amelyek közvetlenül lítium alumínium hidridet és R-NH2 * HCl-t használnak kiindulási anyagul a PIA előállításában, a következő reakcióséma szerint L1AIH4 + HCl • H2 NR 2 -> LiCl + [A1H3 • RNH2 ] + H2 [AIH3 -RNH2 ]^PIA + 2H 2 170066
