169938. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás szteroid-éterek hasítására
7 169938 8 butilalumíniumhidriddel (20%-os toluolos oldat) forralunk. A reakcióelegyet körülbelül 0 C -ra hűtjük és ezután 5 ml etanollal és végül 5 "ml 1:1 arányú etanol-víz-eleggyel bontjuk. A további feldolgozást a 3. példában leírt módon végezzük. Metanolból törtönő tisztítás után 0,45 g 1,3,5(10)-ösztratrién-2,3,170-triolt állítunk elő. Olvadáspont: 181-183 C°, e28 i =3420. 11. példa 2,0 g 3-metoxi-l,3,5(10),8-ösztratetraén-17/3-olt 20 ml toluolban 75 ml diizobutilalumíniumhidriddel (20%-os toluolos oldat) 24 órán át 70 C°-on nitrogénáramban keverünk. A reakcióelegyet a 3. példában leírt módon megbontjuk és feldolgozzuk. A szárított maradékot metanollal extraháljuk. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, a visszamaradó olajat hexánból kristályosítjuk. így l,44g l,3,5(10),8-ösztratetraén-3,17j3-diolt állítunk elő. Olvadáspont: 130-135 C°, [a]D = ll,4° (dioxán), e276 = 14 700. Ebből 1,3,5(1O),8-ösztratetraén-3,170-diacetátot állítunk elő. Olvadáspont: 137-140 C°, [a]D = 45,7° (dioxán), e277 = 14 400. 12. példa 1,0 g rac-3-metoxi-18-metil-l ,3,5(10),8-ösztratetraén-170-olt 10 ml toluolban 12,5 ml dietilalumíniumhidriddel (20%-os toluolos oldat) 72 órán át 40 C -on nitrogénáramban keverünk. A reakcióelegyet a 3. példában leírt módon megbontjuk és feldolgozzuk. A szárítás után kapott maradékot 2.1 arányú 'metilénklorid-metanol-eleggyel extraháljuk. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, a visszamaradó olajat hexánból kristályosítjuk. Így 0,94 g rac-18-metil-1.3,5(10),8-ösztratetraén-3,17|3--diolt állítunk elő. Olvadáspont: 178-181 C°, e277 = 15 700. 13. példa 2,0 g 3-etoxi-l ,3,5(10),6,8-ösztrapentaén-17(3-olt 4 ml toluolban 35 ml di-(n-butil)alumíniumhidriddel (20%-os toluolos oldat) 24 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett és nitrogénáramban forralunk. A reakcióelegyet a 3. példában leírt módon megbontjuk és feldolgozzuk. A szárítás után kapott maradékot 2 :1 arányú metilénklorid-metanol-eleggyel extraháljuk, 6 ml-re betöményítjük, hűtjük és a kivált kristályokat szűrjük. így 1,73 g l,3,5(10),6,8-ösztrapentaén-3,17j3-diolt állítunk elő. Olvadáspont: 242-245 C°, [a]D =+52,0° (dioxán), e258 =3000, e 268 =4500, e 279 =4860, e29O = 3570, e326 =2290, e33 9 = 2530. 14. példa 2,0 g 3-metoxi-l ,3,5(10)-ösztratrién-8a,l 7/3-diolt 35 ml diizobutilalumíniumhidrid toluollal készített 5 17%-os oldatába adagolunk és visszafolyátó hűtő alkalmazásával nitrogénáramban keverés közben 4 órán át forralunk. A reakcióelegyet a 3. példában leírt módon megbontjuk és feldolgozzuk. A szárítás után kapott maradékot 2 :1 arányú metilénklorid-10 -metanol-eleggyel extraháljuk, az oldatot vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot metanolból kristályosítjuk. így 1,45 g l,3,5(10)-ösztratrién-3,8a,17/3-triolt állítunk elő. Olvadáspont: 228-233 C°, [a]D = 130,6° (di-15 oxán), e279 = 1700. 15. példa 29 0,8 g 3-metoxi-20,20-etiléndioxi-l ,3,5(10)-pregnatrién-17-olt 10 ml toluolban 10 ml diizobutilalumíniumhidriddel (17%-os toluolos oldat) 31/2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett és nitrogénáramban forralunk. A reakcióelegyet a 25 3. példában leírt módon megbontjuk és feldolgozzuk. A szárítás után kapott maradékot 2:1 arányú metilénklorid-metanol-eleggyel extraháljuk, az oldatot vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot hexánból kristályosítjuk. így 0,54 g 20-(2-30 -hidroxi-etoxi)-l,3,5(10)-pregnatrién-3,17-diolt állítunk elő. Olvadáspont: 163-168 C°, [a]D = +24,8° (kloroform), e281 = 1950). Ha a fenti reakciót nem úgy végezzük, hogy az 35 elegyet 3 1/2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, hanem 20 órán reakcióidőt alkalmazunk, 0,51 g l,3,5(10)-pregnatrién-3,17,20-triolt állítunk elő. Az anyag olaj formájában válik ki. e280 = 1940. 16. példa 2,0 g l-metoxi-4-metil-l,3,5(10)-ösztratrién-17j3-45 -olt toluolban 35 ml diizobutilalumíniumhidriddel (20%-os toluolos oldat) 30 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett nitrogénáramban forralunk. A reakcióelegyet a 3. példában leírt módon bontjuk meg és dolgozzuk fel. A szárított mara-50 dékot 2 : 1 arányú metilénklorid-metanol-eleggyel extraháljuk, az extraktumot vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot metanolból kristályosítjuk, így 3,77 g 4-metil-l, 3,5(10)-ösztratrién-l,170-diolt állítunk elő. 55 Olvadáspont: 227-229 C°, [a]D =+178,2° (dioxán), e28i = 1920. 17. példa 60 8,9 g lítiumalumíniumhidrid 790 ml éterrel készített szuszpenziójához keverés közben és nitrogénáramban 0C°-on 9,36 g alumíniumkloridot adunk és az elegyet 1 óra múlva a képződött lítiumklorid-65 tói szűréssel elkülönítjük. Az alumíniurhhidrid-tar-4
