169841. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 12,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperidin előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. VI. 21. Svájci elsőbbségei: 1973. VI. 29. (9506/73), 1974. IV. 19. (5440/74), 1974. V. 22. (7019/74) Közzététel napja: 1976. IX. 28. Megjelent: 1977. XII. 31. (Cl—1484) 169841 Nemzetközi osztályozás C 07 D 211/00 Feltalálók: DR. ORBÁN Ivan vegyész, Basel, Svájc DR. LIND Hanns vegyész, Liestal, Svájc DR. BRUNETTI Heimo, vegyész, Reinach, Svájc DR. RODY Jean vegyész, Basel, Svájc Tulajdonos: Ciba-Geigy AG., Basel, Svájc Eljárás 2,2,6-tetrametil-4-oxopiperidin előállítására A találmány 2,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperidin előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik, mely értékes közbenső termék szerves anyagok stabilizálására alkalmas vegyületek előállítására (lásd például a 3 534 048 sz. amerikai egyesült államokbeli szaba- 5 dalmi leírást). A 2,2,6,6-tetrametil-4-oxopiperidint egy ismert eljárás szerint [W. Heintz, Ann. Chem. 274, 133 (1874)] acetonból és ammóniából állítják elő, katalizátor nélkül, azonban igen rossz kitermeléssel. Egy 10 másik eljárás szerint úgy állítják elő, hogy 2,2,4,4,6--pentametil-2,3,4,5-tetrahidropirimidint víz jelenlétében valamely Lewis-savval reagáltatnak. Ez az eljárás az 1 695 753 lajstromszámú NSZK nyilvánosságrahozatali iratban van leírva. A legnagyobb itt elért 15 kitermelés 62%. A technika ilyen állásából kiindulva, a találmány 2,2,6,6,-tetrametil-4-oxopiperidinnek 2,2,4,4,6-pentametil-2,3,4,5-tetrahídropirimidinből történő előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik. Az eljárásra az 20 jellemző, hogy a 2,2,4,4,6-pentametil-2,3,4,5-tetrahidropirimidint a) vízmentesen vagy mólegyenértéknyi mennyiségnél kisebb mennyiségű vízzel aceton és/vagy diacetonalkohol jelenlétében, vagy 25 b) legalább mólegyenértéknyi mennyiségű vízzel együtt melegítjük. Emellett a b) változat esetében acetonnak és/vagy diacetonarninnak, triacetonaminnak és/vagy az aceton valamely savas kondenzációs termékének a je- 30 lenlétében dolgozhatunk. Az aceton savas kondenzációs termékeiként például a fóron és mindenek előtt a mezitiloxid, különösen pedig a diacetonalkohol jöhetnek számításba. A 2,2,4,4,6-pentametil-2,3,4,5-tetrahidropirimidin előállítását Matter, Helv. Chim. Acta 30, 1114 (1947) ismerteti. A találmány szerinti reakciónál előnyösen valamely szerves oldószert alkalmazhatunk. Azok a szerves oldószerek, amelyek a találmány szerinti eljárásnál különösen alkalmasak, például a következők lehetnek: szénhidrogének, így aromás szénhidrogének, például benzol, toluol és xilol úgyszintén alifás szénhidrogének, például hexán, heptán és ciklohexán, valamint klórozott szénhidrogének, így metilénklorid, triklóretán, széntetraklorid, kloroform, etilénklorid és klórbenzol, valamint éterek, így tetrahidrofurán, dioxán és dietiléter, úgyszintén nitrilek, így acetonitril, továbbá aprotonos poláros oldószerek, így szulfolán, nitrometán, dimetilformamid, dimetilacetamid, tetrametilkarbamid, hexametilfoszforsavamid és dimetilszulfoxid; különösen előnyösek az alkoholok, így mono- vagy polifunkciós, helyettesítetlen vagy helyettesített alifás alkoholok, például kis szénatomszámú alkanolok, így metanol, etanol, propanol, izopropanol és tercier butanol, valamint ciklohexanol, benzilalkohol, etilénglikol-monometiléter, glikol és propán-l,3-diol, továbbá aceton. Mindenek előtt alkalmas valamely Q-Q-alkohol, így metanol és/vagy különösen aceton, diacetonalkohol, mezitil-169841 1