169766. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hexahidro-1H-azepino-1-tiokarbonsav -S-etilészter előállítására
169766 6 oldható szennyeződések eltávolítására és a mosóvíztől elkülönítjük. A szerves fázist ezután szűrjük, a szerves fázisban levő szilárd szennyeződések eltávolítása céljából, és amelyeket a vízzel való érintkezéskor nem távolítottunk el. A szűrésen kívül más szilárd-folyadékfázis elválasztási módszerek is alkalmazhatók. A leszűrt terméket gőz-sztrippelő berendezésbe visszük át, ahol a terméket túlhevített gőzzel megemelt hőmérsékleten érintkezésbe hozzuk, és így az alacsony forráspontú anyagokat, így a hexametilénimin feleslegét a termékből sztrippeléssel megemelt hőmérsékleten eltávolítjuk. A termékből sztrippeléssel eltávolított hexametilénimint a reaktorba visszavezethetjük. A gőzzel sztrippelt terméket ezután szárítóberendezésbe visszük át, ahol a terméket közömbös gázzal, így nitrogénnel megemelt hőmérsékleten érintkezésbe hozzuk. A terméket megemelt hőmérsékleten vákuumban is száríthatjuk vagy egy szárítószerrel, mint kalciumkloriddal vagy egy molekulaszűrővel érintkezésbe hozzuk. A terméket ezt követően az utolsó sztrippelő berendezésből leürítjük olyan folyadék alakjában, amely főtömegében 94%-os hexahidro-1 -H-azepino-1 -tiokarbonsav-S-etilésztert tartalmaz. A találmány szerinti eljárással kapott vegyület hasznosítását és az eljárás gyakorlati kivitelezését a következő példákban szemléltetjük. Az összes %-os érték súly%-ra vonatkozik egyéb megjelölés hiányában. 1. példa Belső hűtőkígyóval és keverővel felszerelt polietilén fedelű reaktorba 2000 ml 20%-os vizes nátriumhidroxid oldatot és 600 g alábbi összetételű nyers hexametilénimint adagolunk: víz 54,4% alacsony forráspontú anyagok 3,98% hexametilénimin 39,4% hexametiléndiamin 0,63% acetonitril 0,50% ismeretlen anyag maradék A keverőt megindítjuk és a belső hűtőkígyón keresztül vizet áramoltatunk. A klórtiohangyasav-etilésztert olyan ütemben adjuk a reaktorba, hogy annak hőmérséklete legfeljebb 45 C°-ig emelkedjen. A reaktorból mintát veszünk és a klórtiohangyasav-etilészter hozzáadását akkor megállítjuk, amikor a gázkromatográfiai elemzés azt jelzi, hogy a reakciókeverék szerves fázisában a hexametilénimin 0,3 mól% feleslegben van jelen. Ez akkor következik be, ha a reakciókeverékhez 442 g klórtiohangyasav-etilésztert adagolunk. A vizes fázist elválasztjuk a kisebb fajsúlyú szerves fázistól. A szerves fázis súlya 468,6 g. A szerves fázis halványzöld színű és szilárd viaszos anyagot tartalmaz. A nyers szerves fázis 300 g-nyi mennyiségét 135 C°-ra melegítjük és a nyers keveréken 20 ml/perc sebességgel 3 óra hosszat nitrogént buborékoltatunk. 3 óra eltelte után 271,7 g szerves termék marad vissza. A szerves fázist leszűrjük, a szilárd anyagokat eltávolítjuk, így az alábbi összetételű 258,8 g hexahidro-1-H-azepino-1-tiokarbonsa v-S-etilészterhez jutunk: alacsony forráspontú anyagok 1,44% etildiszulfid , 0,10% ditiokarbamát 0,09% hexahidro-1 -H-azepino-1 -tiokarbonsa v-S-etilészter 96,43% magas forráspontú anyagok 1,94% A hozam hexametiléniminre számítva a nyers keve-5 rékben 90,3%. A terméket Varian Aerograph 202 B gázkromatográffal megelemezzük, hélium hordozógázt és 10%-os OV—1 anyagot (tudományos célokra alkalmazott szilikonolaj) használunk Gas Chromosorb W elnevezésű adszorbenssel. 10 2. példa A hexahidro-1 -H-azepino-1 -tiokarbonsav-S-etilész-15 tért az 1. példa szerinti eljárással készítjük az alábbi összetételű nyers hexametilénimin keveréket alkalmazva: alacsony forráspontú vegyületek 2,98% víz 56,72% hexametilénimin 39,42% 20 hexametiléndiamin 0,63% adipinsavnitril 0,50% A keveréket 60 Cc -on klórtiohangyasav-etilészterrel reagáltatjuk az 1. példa szerint. A szerves fázist a vizes fázistól elválasztjuk és a szerves fázist 80 C°-on tartjuk, 25 50—100 Hgmm vákuumban 2 óra hosszat. Ezután az anyagot leszűrjük és gázkromatográfiai úton megelemezzük, amikor a következő összetételű terméket kapjuk: alacsony forráspontú anyag 1,30% hexametilénimin 0,24% 30 etildiszulfid 0,20% dietilditiokarbonát 0,20% N-hexametil-tiokarbaminsav-etilészter 0,17% hexahidro-1 -H-azepino-1 -tiokarbonsa v-S-etilészter 97,52% 35 magas forráspontú anyagok 0,37% 3. példa 40 A hexahidro-1-H-azepino-1-tiokarbonsav-S-etilésztert az 1. ábrán vázolt folyamatos eljárással állítjuk elő a következő összetételű nyers hexametilénimin-keverék felhasználásával: ammónia 3,23% 45 víz 55,0% n-hexilamin 1,2% hexametilénimin 40,0% hexametiléndiamin 0,4% ismeretlen magas forráspontú 50 vegyületek 0,3% A nyers hexametilénimin-keveréket a klórtiohangyasav-etilésztert és a 35%-os vizes nátriumhidroxid oldatot folyamatosan adagoljuk a gyors keverővel és hűtővel felszerelt reaktorba. Az anyagokat folyamatosan 55 vezetjük be olyan sebességgel, hogy a hőmérséklet kb. 40—50 C° között legyen. Az adagolási sebességet úgy állítjuk be, hogy a reaktorból távozó vizes fázisban 10 és 12% közötti koncentrációjú nátriumhidroxid legyen, és a hexametilénimint pedig a reaktorból távozó szer-60 ves fázisban 5 és 6% közötti koncentráción tartjuk. A szerves fázist elválasztjuk a vizes fázistól a fázisleválasztó berendezésben. A szerves fázist folyamatosan elvezetjük a fáziselválasztó berendezésből, vízzel érintkezésbe hozzuk és egy másik fáziselválasztó berende-65 zésbe visszük át, ahol a vizet és a szerves fázist elvá-3
