169760. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavamidok előállítására

3 169760 4 ként célszerű az addukt képzéshez szükséges diszubsztituált formamidot alkalmazni. Eljárásunk egyaránt alkalmazható alifás-, cikloalifás-, heterocikloalifás-, aromás-, aromás policiklusos-, aralifás-, heteroaromás-, mono- és dikarbonsavak, valamint azok szilbsztituált származékainak N,N-diszubsztituált amidjainak előállítására. N,N-diszubsztituált formamidként alkalmazhatók olyan vegyületek, amelyek alifás-, cikloaüfás-, heterocikloalifás- és aromás- szubsztituenst tartalmaznak. Új amidálási módszerünk további előnye, hogy igen jó hozammal, gyors reakcióidővel, egyszerű reakció-és izolálási feltételekkel állítja elő a kívánt vegyületeket. így pl. ha 1 mól difenilecetsavat, 1,1 mól tionilklorid és 2,0 mól dimetilformamid komplexével reagáltatjuk 130 C°-on 1 órán keresztül, a reakcióelegyet jégre öntjük, a kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk, 97%-os hatásfokkal kapjuk a difenil-N,N-dimetilacetamidot. Új eljárásunkban az addukttal végzett amidálás lényegesen kíméletesebb feltételeket biztosít, amely a mellékreakciók visszaszorításával biztosítja a magasabb hozamot, illetve az el nem reagált kiindulási vegyület jó hatásfokú regenerálhatóságát. Eljárásunk kivitelezhetőségét az alábbi példákkal szemléltetjük: 1. példa N,N-Dimetil-a,a-difenil-acetamid 21,2 g difenilecetsavat és 14,1 g klórmetilén-dimetil-Rammóniumkloridot [Chem. Ind. 16, 664 (1974)] feloldunk 10 ml dimetilformamidban. Az elegyet keverés közben 130 C°-on 1 órán át reagáltatjuk. A reakcióelegyet ezután keverés közben 200 ml vízhez csurgatjuk és az elegy pH-ját vizes NaOH oldattal 8-ra állítjuk. A kivált fehér N,N-dimetil-a,a-difenil-acetamidot szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. Súlya: 23,2 g (az elméleti kitermelés 96,9%-a). Op.: 130—131,5 C°. Elemanalízis: számított: C%: 80,30 talált: C%: 80,27 H%: 7,16 H%: 7,19 N%: 5,86 N%: 5.84 2. példa N,N-DimetiI-a,a-difenil-acetamid 22,88 g foszforpentaklorid, 14,6 g dimetilformamid oldatát 5 percen át 90—100 C°-on reagáltatjuk, majd 21,2 g difenilecetsavat adunk hozzá és a reagáltatást keverés közben 130 C°-on 1 órán át folytatjuk. A reakcióelegyet keverés közben 200 ml vízhez csurgatjuk és az elegy pH-ját vizes NaOH oldattal 8-ra állítjuk. A kivált N,N-dimetil-«,a-difenil-acetamidot szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. Súlya: 23,3 g (az elméleti kitermelés 97,3%-a). Op.: 130—132 C°. 3. példa N,N-Dímetil-a,«-difenil-acetamid 5 21,9 g dimetilformamidot 0—5 C° között 14,85 foszgénnel reagáltatjuk, majd az elegyet 1 órán keresztül 40—45 C°-on tartjuk. 21,2 g difenilecetsav hozzáadása után keverés mellett 1 órán keresztül a reakciót 130C°-on folytatjuk. Az 1. példa szerinti feldolgozás után kapott 10 termék 22,85 g (az elméleti kitermelés 95,4%-a). Op.: 130—132 C°. 15 4. példa N,N-Dimetil-oe,a-difenil-acetamid 21,2 g difenilecetsav, 14,6 g dimetilformamid oldatá-20 hoz 110 C°-on 10 perc alatt keverés közben 13,09 g tionilkloridot adagolunk, majd a reakciót 130 C°-on 1 órán keresztül folytatjuk. Az 1. példa szerinti feldolgozással 22,9 g termékhez jutunk (az elméleti kitermelés 95,6%-a). 25 Op.: 130—131 C 5. példa 30 N,N-Dimetil-a,a-difenil-acetamid A 4. példa szerint eljárva, csak a 13,09 g tionilklorid helyett 16,88 g foszforoxikloridot alkalmazva 23,0 g 35 termékhez jutunk (az elméleti kitermelés 96,1%-a). Op.: 130—131,5 C°. 40 6. példa N,N-Dimetil-«,a-difenil-acetamid A 4. példa szerint eljárva, csak a 13,09 g tionilklorid 45 helyett 6,87 g foszfortrikloridot alkalmazva 23,05 g termékhez jutunk (az elméleti kitermelés 96,3%-a). Op.: 130—132 C°. 50 7. példa N,N-Dimetil-fenil-acetamid 55 27,2 g fenilecetsavat 29,2 g dimetilformamidban oldunk, keverés közben 110 C°-on 26,18 g tionilkloridot adagolunk. Ezután a reakciót 1,5 órán át 130—140 C°on folytatjuk. A reakcióelegyet 300 ml vízhez csurgatjuk és az oldat pH-ját vizes NaOH oldattal 8-ra állítjuk. 60 A vizes oldatból a terméket háromszor 50 ml diklóretánnal extraháljuk. Az extraktum frakcionálásával 27,1 g (az elméleti kitermelés 83,5%-a) N,N-dimetil-fenil-acetamidhoz jutunk. Op.: 42—43 C°. 65 Fp.: 24 Hgmm/162—165 C°. 2