169728. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, 3-aminopirrol-származékok előállítására

169728 25 26 77. példa 4-acetil-3-arnino-l-(p-klórbenzil)-5-metil-2-fenil-pirrol A 4-acetil-3-benzilidénamino- l-(p-klórbenzil)-5-metil-2-fenil-pirrolt a 71. példa szerinti vegyületből és p-klórbenzilkloridból állítjuk elő a 74. példa a) pontja szerint eljárva. Op. 136—137 C° (etanol/víz-elegyből). Ezt a vegyületet a 74. példa b) pontja szerint hidrolizáljuk és így 58%-os kitermeléssel a cím szerinti vegyületet kapjuk. Op. 164—166 C° (etanol/víz-elegyből). 78. példa 4-acetil-1 -(o-klórbenzil)-5-metil-3-dimetilamino-2--fenil-pirrol A cím szerinti vegyületet 67%-os kitermeléssel állítjuk elő 59. példa szerinti vegyületből és o-klórbenzilkloridból kiindulva, a 74. példa a) pontja szerint eljárva. Op. 103—105 C° (izopropanolból). 79. példa 4-acetil-l-(p-klórbenzil)-5-metil-3-dimetilamino-2--fenil-pirrol A cím szerinti vegyületet 52%-oskiterrneléssel állítjuk elő az 59. példa szerinti vegyületből és p-klórbenzilkloridból kiindulva a 74. példa a) pontjában leírt módszer útján. Op. 118—119 C° (hexánból). 80. példa 4-(etoxikarbonil)-3-(N-metil-metánszuIfonamido)-l,5--dimetil-2-fenil-pirrol Az 53. példa szerinti vegyületből és metiljodidból a 74. példa a) pontja szerinti eljárással a cím szerinti vegyületet kapjuk 71%-os kitermeléssel. Op. 138—140 C° (etanol/aceton-elegyből). 81. példa 4-acetil-3-(o-karboxifenil)-amino-5-metil-2-fenil-pirrol 2,0 g (0,00934 mól) 1. példa szerinti vegyület, 1,87 g (0,00934 mól) o-brómbenzoesav, 2 g nátriumacetát és 0,5 g rézpor 150 ml vízzel készített szuszpenzióját 4 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Lehűlés után a reakcióelegyet éjszakán át állni hagyjuk. Ekkor csapadék képződik, amelyet szűréssel elkülönítünk és vizes metanolból átkristályosítunk. Ily módon 1,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op. 260—262 C°. 82. példa 3-amino-5-karbamoil-4-(metoxikarbonil)-2-fenil-pirrol 5 g (0,0161 mól) 42. példa szerinti vegyület oldatát gázalakú ammóniával telítjük és utána két napon keresztül állni hagyjuk. Eközben a termék kikristályosodik, amelyet szűréssel elkülönítünk. Ily módon 2,8 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op. 177—179 C° (metanol/víz-elegyből). 83. példa 3-amino-4,5-dikarboxí-2-fenil-pirrol 10 15 g (0,0545 mól) 42. példa szerinti vegyület 200 ml metanollal készített oldatát 90 ml 10%-os vizes lítiumhidroxid-oldattal elegyítjük és a kapott reakcióelegyet keverés közben 20 percig visszafolyatás közben melegítjük. Az elegyet ezután vízbe öntjük és 10%-os vizes 15 sósav-oldattal megsavanyítjuk. Ekkor a cím szerinti vegyület csapódik ki, amelyet szűréssel elkülönítünk és dimetilformamid/etiléter-elegyből átkristályosítunk. Kitermelés 12,5 g. Op. 191—194 C°. A vegyület egy molekula kristályvizet tartalmaz. 84. példa 3-amino-5-karboxi-4-(metoxikarbonil)-2-fenil-pirrol 25 10 g (0,0322 mól) 42. példa szerinti vegyület 150 ml metanollal készített oldatának és 30 ml 10%-os vizes nátriumhidroxidnak az elegyét 3 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Ezután a metanolt lepároljuk és a 30 kapott oldat pH-ját 10%-os vizes sósavval 7-es értékre állítjuk be. A keletkező terméket szűréssel elkülönítjük, vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldatban oldjuk és az oldatot 10%-os vizes sósavval semlegesítjük. Kitermelés 5 g. Op. 206—207 C°. 85. példa 40 3-amino-4-karboxi-5-(metoxikarbonil)-2-fenil-pirrol 2 g (0,00644 mól) 42. példa szerinti vegyületet 20 ml tömény kénsavban oldunk és az oldatot szobahőmérsékleten 35 percig állni hagyjuk. Ezt követően az oldatot jeges 45 vízbe öntjük és a kapott elegyet 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal semlegesítjük. A képződött terméket szűréssel elkülönítjük és vizes metanolból átkristályosítjuk, ily módon 0,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op. 218—219 C°. 86—88. példák A 85. példában leírt hidrolízis útján állítjuk elő a kö-55 vetkező vegyületeket is: 86. példa gO 4-karboxi-3-(2-etoxikarbonil-acetilamino)-5-metil-2--fenil-pirrol Ezt a vegyületet 64%-os kitermeléssel állítjuk elő a 44. példa szerinti vegyületből kiindulva. Op. 92—98 C° 65 (etanolból). 13