169728. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, 3-aminopirrol-származékok előállítására

23 169728 24 68. példa 4-acetil-3-formamido-2-(p-metoxifenil)-5-metil-pirrol 5 g (0,0206 mól) 15. példa szerinti vegyületet feloldunk 50 ml 85%-os hangyasavban és a keletkező oldatot 15— 20 percig visszafolyatás közben melegítjük. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük és jeges vízbe öntjük. A képződő csapadékot szűréssel elkülönítjük és metanolból átkristályosítjuk. Ily módon 2,5 g cím szerinti anyagot kapunk. Öp. 210—211 C°. 69. példa 4-(etoxikarbonil)-3-formamido-5-metil-2-fenil-pirrol Ezt a vegyületet az előző példában leírt módon állítjuk elő a 2. példa szerinti vegyületből kiindulva. Kitermelés 83%. Op. 180—182 C° (etanol/víz-elegyből). 70. példa 4-acetil-3-(p-klórbenzilidénamino)-5-metil-2-fenil-pirrol 5,0 g (0,0234 mól) 1. példa szerinti vegyület 200 ml etanollal készített oldatát 45—50 C°-on hozzáadjuk 5,0 g (0,0358 mól) p-klórbenzaldehid 100 ml etanollal készített oldatához, és a keletkező elegyet körülbelül négy óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Lehűlés után a reakcióelegyet 1200 ml nátriumkloriddal telített vízbe öntjük. Ekkor csapadék válik ki, amelyet szűréssel elkülönítünk és etanol/víz-elegyből átkristályosítunk. Ily módon 9,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op. 214—215 C°. 71—73. példák A következő vegyületeket a 70. példában leírt módon állítjuk elő. 71. példa 4-acetil-3-benzilidénamino-5-metil-2-fenil-pirrol Ezt a vegyületet az 1. példa szerinti vegyületből és benzaldehidből állítjuk elő. Kitermelés 87%. Op. 173—176 C° (metanolból). 72. példa 4-karbamoil-3-izopropilidénamino-5-metil-2-fenil-pirrol Ezt a vegyületet a 34. példa szerinti vegyületből és acetonból állítjuk elő. Kitermelés 82%. Op. 221—223 C° (etanol/hexán-elegyből). 12 73. példa 3-benzilidénamino-4,5-di-(metoxikarboml)-2-fenil-pirrol 5 Ezt a vegyületet a 42. példa szerinti vegyületből és benzaldehidből állítjuk elő. Kitermelés 78%. Op. 218— 220 C° (metanolból). 10 74. példa 4-acetil-3-ammo-l,5-dimetil-2-feniI-pirrol 15 a) 1,4 g (0,00467 mól) 71. példa szerinti vegyület 25 ml dimetilformamiddal készített oldatát cseppenként hozzáadjuk nátriumhidrid 10 ml dimetilformamiddal készült hűtött szuszpenziójához. A keletkező elegyet 0—5 C°-on 15 percig keverjük és utána 1 ml (0,0161 20 mól) metiljodidot adunk hozzá. Ezt követően a keverést 30 percig körülbelül 0 C°-on, 30 percig pedig szobahőmérsékleten folytatjuk, majd 150 ml vizet adunk a reakcióelegyhez, amelyet ezután dietiléterrel extrahálunk. A szerves fázist elkülönítjük és az oldószert lepá-25 roljuk. A kapott maradékot (1,2 g) izopropanol/vízelegyből átkristályosítjuk; ily módon a 4-acetil-3-benzilidénamino-1,5-dimetil-2-fenil-pirrolt kapjuk. b) 1,0 g (0,00316 mól) a) pont szerint előállított vegyületet 30 ml 10%-os vizes sósav-oldatban oldunk és a ke-30 letkező oldatot 80—90 C°-on körülbelül 2 óra hosszat melegítjük. Az oldatot ezt követően lehűtjük és nátriumhidroxiddal semlegesítjük. Ekkor csapadék válik ki, amelyet etanol/víz-elegyből átkristályosítunk. Kitermelés 0,8 g cím szerinti vegyület, amelynek az olvadáspontja 35 124—126 C°. A megfelelő hidroklorid 208—209 C°-on olvad (etanol/dietiléter-elegyből). 40 75. példa 4-acetil-3-amino-1 -etil-5-metil-2-fenil-pirrol Amennyiben a 74. példa a) pontjában leírt módon já-45 runk el és kiindulási anyagként a 71. példa szerinti vegyületet, valamint etiljodidot használunk, a 4-acetil-3--benzilidénamino-1 -etil-5-metil-2-fenil-pirrolt kapjuk. Op. 139—141 C° (izopropanol/víz-elegyből). Ezt a vegyületet a 74. példa b) pontja szerint hidroli-50 záljuk és a cím szerinti vegyületet 54%-os összkitermeléssel kapjuk. Op. 107—108 C° (etanolból). 76. példa 55 4-acetil-3-amino-5-metil-2-fenil-l-propil-pirrol Amennyiben a 71. példa szerinti vegyületből és propiljodidból indulunk ki, és a 74. példa a) pontja szerint 60 dolgozunk, a 4-acetil-3-benzilidénamino-5-metil-2-fenil-1-propil-pirrolt kapjuk egyedüli termékként. Ezt a vegyületet a 74. példa b) pontjában leírt módon hidrolizáljuk és így 50%-os kitermeléssel kapjuk a cím szerinti vegyületet. 65 Op. 113—115 C° (etanolból).