169687. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-fenil-5-helyettesített -4(1H)-piridon-(tion)-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid szerek

35 1U7UO/ 36 csúcs 60-122 CPS-nél, aromás protonok 396-461 CPS-nél vannak. Hozam 26%. 110. példa l-metil-3-[3-(4-nitrofenoxi)fenü]-5fenü-4(lH)piridon. NMR csúcsok 222 és 488,5 CPS-nél, aromás protonok 414-463 CPS-nél vannak. Hozam 14%. 111.példa l-metil-3-(3-metilszulfoniloxifenil)-5-fenil-4(lH)piridon. NMR csúcsok 185 és 213 CPS-nél, aromás protonok 422-472 CPS-nél vannak. Hozam 20%. 112. példa l-metil-3-fenil-5-[3-(l,1,2,2-tetrafluoretoxi) fenil]-4-(lH)-piridon. Op. 119-121 °C. Hozam 84%. Ez a vegyület tetrafluor-etilénből kálium-hidroxid jelenlétében állítható elő. 113. példa 3-(3-acetoxifenil)-l-metil-5-fenil-4(lH)-piridon. NMR csúcsok 134 és 210 CPS-nél, aromás protonok 415-466 CPS-nél vannak. Hozam 28%. E vegyületet ecetsavanhidrid alkalmazásával kapjuk. 114. példa 3-(3-hexiloxifenil)-1 -metil-5-fenil-4(lH)-piridon. NMR csúcsok 53, 214 és 239 CPS-nél, széles csúcs 60-120 CPS-nél, aromás protonok 402-465 CPS-nél vannak. Hozam 55%. 115. példa 3-(3-dodeciloxifenil)-l-metil-5-fenil-4(lH)-piridon. NMR csúcsok, 53, 211 és 239 CPS-nél, széles csúcs 62-123 CPS-nél, aromás protonok 404-467 CPS-nél vannak. Hozam 24%. 116. példa 1 -metü-3-fenil-5 -(3-propoxifenil)-4(lH)-piridon. NMR csúcsok 54, 101,5, 208 és 232 CPS-nél, aromás protonok 400-463 CPS-nél vannak. Hozam 31%. 117. példa 1 -metil-3-fenil- 5 -(3 -propargiloxifenil) -4( 1H) -piri -don. NMR csúcsok 150 és 215 CPS-nél, széles csúcs 280-285 CPS-nél, aromás protonok 430-470 CPS-nél vannak. Hozam 6%. 118. példa 3-(3-ciklohexilmetoxifenil)-l-metü-5-fenil-4(lH)piridon. NMR csúcsok 214 és 226 CPS-nél, széles csúcs 35-124 CPS-nél, aromás protonok 402-466 CPS-nél. Hozam.16%. 119. példa 1 -metil-3-(3 -oktiloxifenil)-5 -fenil-4(lH)-piridon. NMR csúcsok 52, 218 és 239 CPS-nél, széles csúcs 58-122 CPS-nél, aromás protonok 403-467 CPS-nél vannak. Hozam 19%. 120. példa l-metil-3-(3-fenoxifenil)-5-fenü-4-(lH)-piridon. NMR csúcs 214 CPS-nél, aromás protonok 410-470 CPS-nél. Hozam 34%. A következő példa egy ketonnal induló szintézist szemléltet, ahol a kiindulási vegyületet először formf lezzük, így egy (IX) képletű vegyületet kapunk, amelyet aminoformilezünk egy (VI) képletű vegyület előállítása érdekében, amelyből aminnal a piridont 5 képezzük. 121. példa 12 g nátrium-metoxidot 150 ml etil-éterben szuszpendálunk. A szuszpenziót jeges fürdővel hűtjük 10 és 28 g l-fenil-3-(3-trifluormetilfenil)-2-propanont adunk hozzá. Ezt követően 14 g etil-formátot adunk keverés közben az elegyhez, majd további folytonos keverés közben éjszakán át szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. Reggel az elegyet vízzel extraháljuk 15 és a vizes réteget hígított sósavval megsavanyítjuk, majd metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves réteget azután híg, vizes nátrium-hidroxiddal extraháljuk és a vizes réteget híg sósavval megsavanyítjuk, majd metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves kivonatot szárít-20 juk és vákuumban szárazra pároljuk, így olajat kapunk, amely túlnyomó részben l-hidroxi-2-fenil-4-(3-teifluormetÜfenii)-1 -buten-3-on. 11 g ily módon előállított közbenső terméket vízfürdőn 20 ml dimetilformamid-dimetilacetállal 25 együtt melegítünk 16 órán át. A reakcióelegyet ezután vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot pedig 150 ml etanolban felvesszük. Az oldathoz 10 g metil-amin-hidrokloridot és 20 ml 40%-os vizes metilamint adunk, majd az elegyet visszafolyatási hőmér-30 sékleten éjszakán át keverjük. A reakcióelegyet ezután vákuumban bepároljuk és így olajos terméket kapunk, amelyet kloroformban felveszünk, az oldatot vízzel mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a 35 maradékot etil-éterrel trituráljuk. Az étert szűréssel elkülönítjük és így l-metil-3-fenil-5-(3-trifluormeiilfenil)-4(lH)-piridont kapunk, amely 153-155 C°-on olvad. A következő példák olyan piridonszintézist szem-40 lehetnek, amelynél ketonból indulunk ki, amelyet aminoformilezéssel (X) képletű vegyületté alakítunk, ezt (VI) képletű vegyületté formilezzük és ezt aminnal reagáltatjuk. 45 122. példa 28 g l-(3-trifluormetilfenil)-3-fenil-2-propanont 12 g dimetilformamid-dimetilacetállal elegyítünk és az elegyet vízfürdőn melegítjük folyadékleválasztó csapda alkalmazása mellett, amely a képződő etanol 50 felfogására szolgál. A melegítést éjszakán át folytatjuk, utána a reakcióelegyet bepároljuk, így olajos anyagot kapunk, amely l-dimetilamino-4-fenil-2-(3-trifluormetilfenil)-l-buten-3-on és l-dimetilamino-2-fenil-4-(3-trifluormetüfenil)-1 -buten-3-on vegyületek 55 elegye. 5 g ily módon előállított közbenső terméket etilformáttal formilezünk nátrium-metoxid jelenlétében a 121. példában ismertetett módon. A formilezés után kapott terméket etanolban oldjuk, majd 5 g 60 metilamin-hidrokloriddal és 20 ml 40%-os vizes metilaminnal kezeljük. Az elegyet éjszakán át visszafolyatási hőmérsékleten keverjük, utána az oldószert vákuumban eltávolítjuk, a maradékhoz 100 ml vizet adunk és az elegyet etil-éterrel extraháljuk. Az éteres 65 oldatot nátrium-szulfát felett szárítjuk és szárazra í: 18