169687. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-fenil-5-helyettesített -4(1H)-piridon-(tion)-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid szerek

33 lbybS/ 34 100/S példa 3-etiltio-1 -metil-5-(3-trifluormetilfenil)-4( 1 H)-piridon. Op. 84-85 °C. Hozam 40%. 100/T példa 3-(5-bróm-2-fluorfenü> 1 -metil-5-fenil-4( IH)-piridon. Op. 148-150 °C. Hozam 6%. 100/U példa l-metil-3-(5-nitro-2-metilfenil)-5-fenil-4(lH)-piridon. Op. 185-187 °C. Hozam 5%. 100/V példa 3-ciano-5-(2,5-dimetoxifenil)-l-metil-4(lH)-piridon. Op. 209-211 °C. Hozam 4%. 100/W példa 3-(2,6-diklórfenil)-l-metil-5-fenil-4(lH)-piridon. Op. 223-226 °C. Hozam 20%. 100/X példa 3-etoxikarbonil-l-metil-5-fenil-4(lH)-piridon. Op. 107-108 °C. Hozam 68%. A következő példa egy olyan módszert mutat be, ahol az (X) képletű enaminoketont először formüezzük egy (VI) képletű vegyület előállítása érdekében, amelyből aminnal a piridont állítjuk elő. 101. példa Enaminoketont állítunk elő 3,5 g N,N-dietilsztirilaminból és 2,16 g metoxi-acetil-kloridból 2 g trietilamin jelenlétében. Ily módon körülbelül 5 g kívánt enaminoketont, 1 -dietilamino-4-metoxi-2-fenil-1 -buten-3-ont kapunk. Az így előállított enaminoketont 3,2 g nátrium -metoxiddal keverjük 50 ml száraz tetrahidro-furánban 0 C°-on és közben cseppenként 4,4 g etil-formátot adunk az elegyhez. Ezt követően az elegyet 3 óra hosszat keverjük, utána 25 ml 40%-os vizes metilamint adunk hozzá, ezt követően pedig 5 g metilamin-hidrokloriddal elegyítjük. Az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot metilén-kloridban felvesszük, vízzel és telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, majd szárítjuk, az oldószert pedig csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot etil-éterrel trituráljuk, a szilárd anyagot izopropiléter-metilénkloridelegyből átkristályosítjuk. Ily módon 1 g 3-metoxi-lmetil-5-fenil-4(lH)-piridont kapunk, amelynek az olvadáspontja 153—155 °C. A következő példák a 3-hidroxifenil-helyettesített vegyületek előállítását mutatják be, amelyekből más helyettesített vegyületeket állíthatunk elő. Ezek előállítását a példák ugyancsak bemutatják. 102. példa 1 g 20. példa szerint előállított vegyületet feloldunk 250 ml ecetsavban és az oldathoz 1 g 5%-os palládiumot adunk szénre felvíve. Az elegyet körülbelül 45 percig hidrogénezzük, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A terméket etilacetát-hexán-elegyből átkristályosítjuk, ily módon 0,45 g 3-(3-hidroxifenil)-l-metil-5-fenil-4(lH)-piridont kapunk, amelynek az olvadáspontja 223-225 °C. 5 Ugyanezt a vegyületet piridin-hidrokloriddal való hasítással is előállíthatjuk a következő módon. 2 g 3-(3-metoxifenil)-l-metil-5-fenil-4(lH)-piridont 15 g piridin-hidrokloriddal keverünk és az elegyet visszafolyatási hőmérsékleten körülbelül 1 óra hosszat 10 melegítjük. Az elegyet ezután nagy mennyiségű vízbe öntjük és a kivált szilárd részt szűréssel elválasztjuk. Ezt a szilárd anyagot etanol-etiléter-elegyből átkristályosítjuk, ily módon 1,1 g 3-(3-hidroxifenil)-l-metil-5-fenü-4(lH)-piridont kapunk. További 0,65 g anya-15 got kapunk a szűrlet betöményítésekor. A terméket az előzőekben megadott módon azonosítjuk. A következő vegyületet a 102. példában leírt módon állítjuk elő: 20 103. példa 3-ciklohexil-5-(3-hidroxifenil)-l-metil-4(lH)-piridon. Op. 155-165 °C. Hozam 13%. 25 104. példa 3,2 g 102. példa szerint előállított terméket adunk 0,86 g nátrium-hidrid 50 ml dimetil-szulfoxiddal készített szuszpenziójához. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük és 3,5 g etiljodidot adunk hozzá. 30 Ezután a reakcióelegyet további 2 1/2 óra hosszat keverjük, utána vízbe öntjük és a vizes elegyet etil-acetáttal extraháljuk. A kivonatot híg sósavval mossuk, amelyet vizes mosás követ és szárítjuk. A száraz kivonatot szűrjük és vákuumban szárazra párol-35 juk. Ily módon 2,2 g 3-(3-etoxifenil)-l-metil-5-fenil-4(lH)-piridont kapunk. Op. 133-135 °C. A következőkben megadott vegyületeket a 104. példában leírt módszerrel állítjuk elő. 40 105. példa 3 -(3 -alliloxifenil)-1 -metil-5 -fenil -4-(lH)-piridon. NMR csúcsok 211 és 270 CPS-nél, széles csúcsok 296-328, 341-378 és 399-458 CPS-nél. Kitermelés 45 10%. 106. példa 3-[3-(l-fluor-2-jódvinil-oxi)fenil]-l-metil-5-fenil-4(lH>piridon. NMR csúcs 218 CPS-nél, széles* csúcs 50 270-316 CPS-nél aromás protonok 416-464 CPS-nél. Hozam 67%. 107. példa 3-(3-izopropoxifenil) 1 -metil- 5 -fenil-4( 1 H> piridon. 55 NMR csúcsok 81, 209 és 276 CPS-nél, aromás protonok 401-468 CPS-nél. Hozam 18%. 108. példa 3-(3-cianometoxifenil)-1 -metil- 5 - fenil -4 (1H) - piri -60 don. NMR csúcsok 207 és 275 CPS-nél, aromás protonok 396-456 CPS-nél vannak. Hozam 6%. 109. példa 3-(3-dodeciloxilfenil)-l-metil-:5 -fenil-4(lH)-piri-65 don. NMR csúcsok, 52, 207 és 234 CPS-nél, széles 17