169608. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-foszfono-ureido- vagy tioureido-csoportot tartalmazó arilén-vegyületek és ilyen hatóanyagot tartalmazó féregűző készítmények előállítására
11 169608 12 4. megjegyzés. 177 C°-on a termék anyagában változik, majd 235—240 C°-on bomlik és sárga folyadék keletkezik. 10. példa Mono-(3-dialkilfoszfono-ureido)-vegyületek előállítása 5 ml glyme-ban oldott 10 g (0,05575 mól) dietilfoszfono-izocianátot hozzácsepegtetünk 25 ml glyme és 6,03 g (0,05575 mól) o-fenilén-diamin jéggel hűtött elegyéhez. A keletkező szuszpenziót szobahőmérsékleten 72 óra hosszat keverjük és utána vákuumban szűrjük. Ily módon 12,5 g terméket kapunk. Kitermelés 76%, olvadáspont 137—140° (enyhe bomlás észlelhető). A termék azonosítását elemanalízissel és infravörös spektroszkóppal végezzük. 11. példa l-(3-dialkilfoszfono-ureido)-2-(3-alkanoil- vagy aroilvagy -alkilszulfonil- vagy arilszulfonil-ureido- vagy -tioureido)-benzol-vegyületek előállítása A 10. példa szerint előállított mono-(3-dialkilfoszfono-ureido)-vegyületet (DAPU) glyme-ban szuszpendáljuk és hozzáadjuk a megfelelő alkanoil-, aroil-, alkil-5. megjegyzés. A szuszpenziót egy éjszakán át állni hagyjuk szobahőmérsékleten az elválasztás előtt. 12. példa l-(3-dialkílfoszfono-tioureido)-2-(3-alkilszulfonil-tioureido)-benzol-vegyületek előállítása A megfelelő mono(3-dialkilfoszfono-tioureido)-vegyület 0,2 mól-jának 400 ml száraz „glyme"-al készített szuszpenziójához a kívánt aril- vagy alkilszulfonil-izotiocianát 0,3 mól-nyi mennyiségét csepegtetjük szobahőmérsékleten és az elegy hőmérsékletét nem engedjük 35 C° fölé emelkedni. A kapott oldatot a 11. táblázatban megadott ideig keverjük és a terméket szűréssel elkülönítjük. A 11. táblázat négy hasonló előállítási eljárás eredményeit mutatja be. 11. táblázat Vegyületek R3 ' R R» (XIV) általános képletű vegyület (a) CH3 — (b) CH3 CH 2 — (c) CH3 — (d) CH3 CH 2 — CH3CH2— CH3CH2— (CH3 ) 2 CH— CH3CH2— H H H Cl -szulfonil- vagy arilszulfonilizocianátot vagy -izotiocianátot (AIC). Az adagolás során oldat keletkezik, majd az enyhén exoterm reakció eredményeként szuszpenzió alakul ki. A szuszpenziót előbb szobahőmérsékleten keverjük, majd vákuumban szűrjük és a terméket elemanalízissel vagy infravörös spektroszkópos vizsgálattal azonosítjuk. Mindegyik vegyület 5,9—6,0 mikronnál a foszfono-karbamid-vegyület jellegzetes karbonil-sávját mutatja. A 10. táblázat öt hasonló előállítási eljárás eredményét ismerteti. 10. táblázat Vegyület Ra " X1 (XIII) általános (a) CH3 S0 2 S képletű vegyület (b) CH3 CH 2 S0 2 — S (c) (7) képletű csoport O O 11 (d) CH3 C— s O II (e) CH3 CH 2 C— s Olvadáspont C° Kitermelés Reakcióidő (a) 162—163° (bomlik) (b) 148—151° (bomlik) (c) 165—165,5° (bomlik) (d) 168° (bomlik) 97% 27% 72% 84% , 30 perc 18 óra 15 perc 30 perc 13. példa l-(3-dialkilfoszfono-tioureido)-2-(3-alkanoil- és -aroil-tioureido)-benzol-vegyületek előállítása A megfelelő mono(3-dialkilfoszfono-tioureido)-vegyületnek (DAPT, 12. táblázat szerinti mennyiségben alkalmazva) száraz „glyme"-al készített szuszpenziójához a kívánt acil- vagy aroilizotiocianátot (AITC, a 12. táblázat szerinti mennyiségben alkalmazva) csepegtetjük, amikor az enyhén exoterm reakció következtében csapadék válik ki. A reakciót az alábbiakban megszabott ideig szobahőmérsékleten játszatjuk le. A terméket a szuszpenzióból vákuum-szűréssel különítjük el. A 12. táblázat nyolc hasonló előállítási eljárás eredményét mutatja be. 10 15 20 25 Leakcióic 30 pen 30 pen 30 pen 30 pen 18 óra 40 45 50 55 60 65 DAPU (mól) AIC (mól) Glyme (ml) Reakcióidő Kitermelés Olvadáspont • C° (a) 0,01 0,03 20 30 perc 78% 169—171° (bomlik) (b) 0,01 0,02 20 30 perc 71% 169—170° (bomlik) (c) 0,005 23 0,005 23 Lá 10 sd az 5. megjegys 30 perc rést 86% 136—140° (bomlik) (d) 0,01 0,25 20 30 perc 59% 183-184° (bomlik) (e) 0,01 0,03 20 18 óra 37% 183,5—185° (bomlik) 6
