169587. lajstromszámú szabadalom • Eljárás /1-oxo-2-fenil- (vagy tienil)-2-helyettesített -5-indaniloxi)-ecetsav-származékok előállítására
15 nmm 16 be öntjük. 1,14 g (l-oxo-2,3*dJfenü-2-metil»6,7-diklór» -5-indaniloxi)-ecetsav válik ki; op.: 203—205 C° (nitro» metános kristályosítás után). Elemzés a C^H^Cl^ képlet alapján: számított: C = 65,32%; H ^ 4,11 %; talált: C =65,30%; U =4,19%. 10. példa (l»QxO'2-etil»2-fenil-6,7»diklór-5»uidaniloxi)-ecetsav előállítása A. lépés: 2-etil-2-fenil-5-metoxi-6,7-djklór-l-indanon 4,61 g (0,015 mól) 2-fenil-5-metoxi-6,7-diklór»l»indanon, 15,5 ml (0,15 mpl) etiljodid, 60 ml benzol és 60 ml dimetilformamid elegyéhez keverés, és jéghűtés köz» ben, nitrogénatmoszférában, részletekben 1,24 g (0,023 mól) nátrium-metoxidot adunk. A reakcióelegyet 1 óra alatt szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd 1 liter vízbe öntjük. A benzolos fázist elválasztjuk, vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. 3,23 g 3»etil-3-fenil-5-metoxi»6,7-diklór-l-jndanont kapunk; op.: 139—141 C° (1: 1 arányú benzol'hexán elegyből kristályosítva). Elemzés a C18 Hi 8 Cl 2 0 2 képlet alapján: számított: C = 64,49%; H = 4,81 %; talált: C =64,73%; H =4,99%. B. lépés: 2-etü-2-fenil-5-hidroxi-6,7->diklór-l-indanon 3,01 g (0,009 mól) 2-etil-2-fenü-5-metoxi-6,7-diklór-1-indanon és 35 g piridin-hidroklorid elegyét 0,5 órán át 175 C°-on keverjük, majd 350 ml vízbe öntjük. 2,64 g 2-etil-2-fenil-5-hidroxi-6,7-diklór-l-indanon válik ki; op.:177—179 C°. Elemzés a CniJuClaQa képlet alapján: számított: C =63,57%; H =4,39%; talált: C = 63,73%; H =4,31%. C. lépés: (l-oxo-2'etil'2-fenil-6,7-diklór-5-indaniloxi> »ecetsav 2,6 g (0,008 mól) 2»etil-2-feml-5»hidrpxi-6,7-diklór-1-indanon, 2,24 g (0,016 mól) káliumkarbonát, 2,71 g (0,016 mól) brómeeetsav-etilészter és 40 ml dimetilformamid elegyét 2,5 órán át 55—60 C°»on keverjük. Az elegyhez 40 ml vizet és 3 ml 10n vizes nátriumhidroxid-oldatot (0,03 mól nátriumhidroxid) adunk, és 1 órán át 100 C°»on tartjuk, A reakeióelegyet lassú ütemben 600 ml víz és 10 ml 12n vizes sósavoldat elegyéhez adjuk. A kivált gumiszerű anyagot éterrel kivonjuk, az éteres fázist szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. 2,16 g (lTpxo-2-etil-2-fenil-6,7-diklór-5-indaniloxi)-ecetsavat kapunk; op.: 187—189 C°Elemzés a C17 H 18 C1 2 0 4 képlet alapján: számított: C =60,18%; H =4,25%; talált: C = 59,76%; H = 4,24%. 11. példa (l-Oxo-2-ciklopentü-2-fenil-6,7-diklór-5-indaniloxi)-ecetsav előállítása A. lépés: 2-ciklopentil-2»fenil-5-metoxi-6,7-diklór-l» indanon 4,61 g (0,015 mól) 2-fenil-5-metoxi-6,7-diklór-l-indanon, 16 ml (0,15 mól) ciklopentilbromid, 60 ml benzol és 60 ml dimetilformamid elegyéhez 25 C°-on, nitrogénatmoszférában, keverés közben, részletekben 1,63 g (0,03 mól) nátriunwnetoxidot adunk. A reakcióelegyet 16 órán át 25 C°-on keverjük, majd 1 liter vízbe öntjük. 5 A benzolos fázist elválasztjuk, vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. Vörösesbarna, olajszerű maradékot kapunk, amit kloroformos oldatban szüikagélen kromatografálunk. 1,42 g 2-ciklopentil-2-fenil-5-metoxi-6,7-diklórr 1-indanont 10 kapunk ;op.: 105—108 C°. Elemzés a C21 H 20 C1 2 Q 2 képlet alapján: számított: C =67,21%; H =5,37%; talált: C = 66,88%; H = 5,53%. II B. lépés: 2-ciklopentil-2»fenil-5»hidroxi-6,7^diklór-l-indanon 1,40 g (0,0037 mól) 2-ciklopentil-2-fenil-5-metoxi-6,7--diklór-1-indanon és 14 g piridin-hidroklorid elegyét 0,5 20 órán át 175 C°-on keverjük, majd 400 ml vízbe öntjük. 1,1 g 2-ciklopentil-2-fenil-5-hidroxi-6,7-diklór-l-indanon válik ki; op.: 167—170 C° (5:1 arányú butilklorid»kloroform elegyből kristályosítva). Elemzés a C20 Hi 8 Cl 2 O 2 képlet alapján: 25 számított: C =66,49%; H =5,02%; talált: C = 65,52%; H = 5,03%. C. lépés: (l-oxo-2-ciklopentil-2-fenil-6,7-diklór-5-in-30 daniloxi)-ecetsav 1,10 g (0,003 mól) 2-ciklopentil-2-fenil-5-hidroxi-6,7--diklór-1-indanon, 0,85 g (0,006 mól) káliumkarbonát, 1,02 g (0,006 mól) brómeeetsav-etilészter és 20 ml dimetilformamid elegyét 3 órán át 55—60 C°-on keverjük. 35 Az elegyhez 20 ml vizet és 1,2 ml 10n vizes nátrium» hidroxid-oldatot (0,012 mól nátriumhidroxid) adunk, és 1 órán át 100 C°»on tartjuk. A reakcióelegyet lassú ütemben 300 ml víz és 5 ml 12n vizes sósavoldat elegyébe öntjük, 680 mg (í*oxo-2-ciklopentil-2'fenil»6,7»diklór-5» 40 »indaniloxö-eeetsav válik ki; op.: 184—186 C° (nitrometános kristályosítás után). Elemzés a C22 ]H 2 0C1 2 O 4 képlet alapján: számított: C =63,02%; H =4,81%; talált: C = 6-239%; H = 4,86%. 45 12. példa 50 [ 1 -Oxo-2-metil-2-(4-nitro-fenil)-6,7-diklór-5-indaniloxi]-ecetsav előállítása A. lépés: 2-metil-2-(4-nitro-fenil)-5-metoxi-6,7-diklór-1-indanon 55 9,36 g (0,03 mól) 2-metil»2-fenil-5-metoxi-6,7-diklór-l»indanon és 150 g polifoszforsav elegyéhez 50—60 C°-on, keverés közben, 2 óránként 10 ml-es részletekben 40 ml amilnitrátot adunk. A beadagolás összesen 8 órát vesz igénybe. A reakcióelegyet zúzott jég és víz keverékébe 60 öntjük. 4,82 g 2-metil-2-(4-nitro-fenil>5-metoxi-6,7-diklór-1-indanon válik ki; op.: 179—180 C° (butüklorid» ból kristályosítva). Elemzés a C17 H 13 0 2 N0 4 képlet alapján: simított: C = 55,76%; H = 3,58%; N = 3,82%; 65 talált: C =55,83%; H = 3,66%; N = 3,85%. 8
