169546. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1,3-dihidrospiro- izobenzofurán-származékok előállítására
19 169546 20 49. példa: l,3-Dihidro-T-e,toxikarbonil-3-fenil-spiro-[izobenzofurán-1,4''-piperidin]'. 7,7 g, 4. példában kapott l'-benzil-l,3-dihidro-3--fenil-spiro- [izobenzofurán-l,4'-piperidin]-t feloldunk 40 ml benzolban és 2,5 ml klórhangyasav-etilészterben, és az oldatot 18 órán keresztül forraljuk visszafoiyatás közben, majd szárazra pároljuk. Ciklohexánból átkristályosítva, színtelen kristályok alakjában kapjuk a cím szerinti terméket. Op: 115—119 °C. 10 Elemanalízis: a C21 II 23 N0 3 összegképletre: számított: C: 74,75%: H: 6,87%; X: 4,15% talált: C: 74,55%; H: 7,00%; N: 4,08% 50—64. példák: A 3. táblázat tartalmazza az 50—64. példák : rinti IX általános képletű vegyületeket, amelye a 49. példával analóg módon állítunk elő: 3. TÁBLÁZAT Példa száma En Kiindulási anyag, az alábbi példák szerinti vegyület Op. °c. 50 H -CH3 —COOC2 H 5 2,2 20 68—70 51 H —Ph—pF —COOC2 H 5 2,2 14 104—108 52 H —Ph —COOPh 2,2 2 179—183 53 H —Ph —COOC2 H 5 2,1 36 olaj 54 H —Ph —COOC2 H 5 3,1 22 115—118 55 H —Ph—(pCHjO—) —COOC2 H r , 2,2 30 113—115 56 H —Ph —COOC2 H 5 3,2 37 olaj 57 6-F —Ph —COOCH, 2,2 33 58 6 CH3 0— —Ph —COOC2 H 5 2,2 25 178—180 59 5 CH3 0— —Ph —COOC6 H 5 2,2 24 181—185 60 5 CH3 0— —Ph—p—F —COOC2 H 6 2,2 16 olaj 61 H —Ph-p-CHg —COOC2 H, 2,2 ' 46 106—108 62 6 CH3O— —Ph-p-F —COOC2 H, 2,2 47 168—170 63 6-F —Ph-p-F —COOC2 H B 2,2 48 123—126 64 H —PH—m, p— -(CHs O-) a —COOPh 2,2 40 170—172 65. példa: l,3-Dihidro-3-fenil-spiro-[izobenzofurán-l,4'-piperidin] 40 A) 6,3 g l,3-dihidro-l'-etoxikarbonil-3-fenil-spiro-[izoben7ofurán-l,4'-pipsridin]-t (49. példa) feloldunk 300 ml etanolban ós 240 ml 20%-os vizes káliumhidroxid-oldatban. Az oldatot 9 órán keresztül visszafo- 45 lyatás közben forraljuk, majd lehűtjük, 250 ml-re betömÓByítjük, majd vízzel hígítjuk ós kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot káliumkarbonát fölött szárítjuk ós bepároljuk. A maradékot ciklohexánból átkristályosítjuk, és kapjuk színtelen kris- 50 tályok alakjában, a cím szerinti terméket. Op: 119— ßß >/g példák-123 °C. B)2,9 g l'-b3nzil-l,3-dihidro-3-fenil-spiro-[izobei furán-1,4'-piperidin]-t (4. példa) összekeverünk 0 10%-os csontszenes palládiummal, 20 ml 95°/ etanollal ós 2 ml koncentrált sósav-oldattal- A rt cióelegyet 3,4 atm. nyomáson és 50 °C-on hidrogéi zük. A hidiogóngáz-felvétel megszűnése után les: jük a reakcióelegyet ós a szűrletet bepárol; A maradékot ciklohexánból átkristályosítva, szí: len kristályok alakjában kapjuk a cím szerinti méket. Op: 119—123°C. Elemanalízis a C18 H 19 NO összegképletre: számított: C: 81,48%; H: 7,22%; N: 5,28%; talált: C: 81,55%; H: 7,56%; N: 5,12%. A hidrokloridsó op-ja: 262 °C. A 4. táblázat tartalmazza a 66—79. példák szer 55 XIII általános kópletű vegyületeket, melyeket a példával analóg módon állítunk elő (XII. képlet Rx = H). 10
