169538. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-(2-delta2-imidazolinil)-2,2-diaril-ciklopropán-származékok előállítására
9 169538 10 Oxalat előállítása Az éter lepárlása utáni maradékot 100 cm3 acetonban oldott 0,1 mól oxálsawal elegyítve összerázzuk, a kikristályosodott terméket szűrjük, 20 cm3 acetonnal mossuk és propanol-éter (70 : 30) arányú elegyéből átkristályosítjuk. Só-hozam 41%. Olvadáspont = 166 C°. Elemzési eredmények: számított N = 7,09%, talált N=7,13%. 13. példa 1 -[2-(N-allil)-A2 -imidazolinil]-2,2-difenil-ciklopropán (XIII képlet) 100 cm3 vízmentes benzolban oldott 0,1 mól 1 -(2-A2 -imidazolinil)-2,2-difenil-ciklopropánhoz hozzáadjuk 2,5 mól butil-lítium 0,11 mól (4,4 cm3 ) hexánnal készített oldatát, miközben a hőmérsékletet 20 C°-on tartjuk, majd 2 órán át szobahőmérsékleten rázatjuk (15—25 C°). Ezután a hőmérsékletet 25 C° körül tartva a reakcióelegyhez cseppenként 0,12 mól (10,4 cm3 ) allil-bromidot adunk. Szobahőmérsékleten rázatjuk a reakcióelegyet, amíg az homogén lesz (mintegy 2 óra), majd 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, hagyjuk lehűlni, hozzáadunk 100 cm3 vizet, 10 percig rázzuk, dekantáljuk, 200 cm3 éterrel extraháljuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és az oldószert vákuumban lepároljuk. Hidroklorid előállítása A fenti lepárlás maradékát újra feloldjuk 30 cm3 izopropanol és 90 cm 3 éter elegyében, rázás közben éteres sósavat adagolunk hozzá pH l-ig, 3 órán át állni hagyjuk, szűrjük, és a terméket éterrel mossuk, szárítjuk, végül izopropanol-éter (40 : 60) arányú elegyéből átkristályosítjuk. Só-hozam 72%. Olvadáspont = 194 C°. Elemzési eredmények: számított N =8,25%, talált N=8,19%. 14. példa 1 -[2-(N-butil)-A2 -imidazolinil]-2,2-difenil-ciklopropán (XIV képlet) A 13. példában leírtak szerint járunk el, az allil-bromidot 0,12 mól n-butil-bromiddal helyettesítve. Oxalat előállítása Az éter lepárlása utáni maradékot 100 cm3 acetonban oldott 0,1 mól oxálsawal elegyítve összeráz-5 zuk, majd a kikristályosodott terméket szűrjük, 20 cm3 acetonnal mossuk és metanol-éter (60 : 40) arányú elegyéből átkristályosítjuk. Só-hozam 69%. Olvadáspont = 176 C°. 10 Elemzési eredmények: számított N = 6,85%, talált N = 6,79%. 15 A kapott elemzési eredmények, mint az várható volt, megegyeznek all. példában kapottakkal. 15. példa 20 l-[2-(N-benzil)-A2 -imidazolinil]-2,2--di(p-tolil)-ciklopropán (XI képlet) 25 A .13. példában leírtak szerint járunk el, az allil-bromidot 0,12 mól benzil-kloriddal és az 1 -(2-A2 -imidazolinil)-2,2-difenil-ciklopropánt 0,1 mól l-(2-A2 -imidazolinil)-2,2-di(p-tolil)-ciklopro-30 pánnal helyettesítve. Metánszulfonát előállítása A lepárlási maradékát 100 cm3 éterben oldjuk; 35 100 cm éterben oldott 0,1 mól metánszulfonsavval elegyítve összerázzuk, majd a kikristályosodott terméket szűrjük, éterrel mossuk és szárítjuk, végül izopropanol-éter (70 : 30) arányú elegyéből átkristályosítjuk. 40 Só-hozam 66%. Olvadáspont = 195 C°. Elemzési eredmények: számított N = 5,87%, 45 talált N = 5,9%. A kapott elemzési eredmények, mint az várható volt, megegyeznek a 8. példában kapottakkal. 16. példa 1 -[2-(N-metil)-A2 -imidazolinil]-2,2--difenil-ciklopropán 55 (XVI képlet) 100 cm3 vízmentes benzolban oldott 0,1 mól l-(2-A2 -imidazolinil)-2,2-difenil-ciklopropánhoz hoz-60 záadjuk 2,5 mól butil-lítium 0,11 mól (44 cm3 ) hexánnal készített oldatát, miközben a hőmérsékletet 20 C° körül tartjuk, majd 2 órán át szobahőmérsékleten (15-20 C°) rázatjuk a reakcióelegyet. Ezután a hőmérsékletet 25 C° körül tartva a reakció-65 elegyhez cseppenként 0,12 mól (10,4 cm3 ) metil-jo-5
