169484. lajstromszámú szabadalom • Imidazolil-O-N-acetálokat, valamint azok sóit tartalmazó fungicidek és eljárás a hatóanyag előállítására

3 169484 4 Ha kiindulási anyagokként l-fenoxi-l-(imidazol-l-il)-3,3-dimetil-bután-2-ont és nátriumbórhidridet alkalmazunk, a reakciót a B) reakcióvázlattal írhatjuk le. Ha kiindulási anyagokként l-fenoxi-l-[imidazolil-(l)]-3,3-dimetil-bután-2-ont és metilmagnéziumjodidot használunk, a reakció lefutását a csatolt rajz szerinti C) reakcióegyenlet szemlélteti (c) eljárásváltozat). A II általános képletben R1 előnyösen valamely adott esetben egy vagy több szubsztituenst tartalmazó fenilcsoportot jelent. Előnyös szubsztituensként megnevezzük az alábbiakat: halogénatom, különösen klór-, fluor- vagy brómatom, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoport, o- és p-helyzetű fenilcsoport. R2

előnyösen hidrogénatomot, vagy fenilcsoportot jelent. R4

a II általános képletben előnyösen valamely egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel. A II általános képletű kiindulási anyagok példáiként megnevezzük az alábbiakat: 1 -fenoxi-1 -[imidazolil-(l)]-3,3-dimetürbután-2-on, 1 -(2'-klór-fenoxi)-1 -[imidazolil-( 1 )]-3,3--dimetil-bután-2-on, l-(3'-klór^fenoxi)-l-[imidazolil-(l)]-3,3--dimetil-bután-2-on, l-(4'-klór-fenoxi)-l-[imidazolil-(l)]-3,3--dimetil-bután-2-on, l-(4'-fluor-fenoxi)-l-[imidazolü-(l)]-3,3--dimetil-bután-2-on, co-(4'-klór-fenoxi)-a?-[imidazolil-(l)]--acetofenon, co-fenoxi-cj-[imidazolil-(l)]-acetofenon, w-fenoxi-co-[imidazolil-(l)]-propiofenon, l-fenoxi-l-[imidazolil-(l)]-2-ciklohexil-etán-2-on, l-(4'-bróm-fenoxi)-l-[imidazolil-(l)]-3,3--dimetil-bután-2-on, l-(4'-metil-fenoxi)-l-[imidazolil-(l)-]-3,3--dimetil-bután-2-on, l-(4'-terc-butil-fenoxi)-l-[imidazolil-(l)]-3,3-dimetil-bután-2-on, l-(4'-difenoxi)-l-[imidazolü-(l)]-3,3--dimetil-bután-2-on, l-(2'-difenoxi)-l-[imidazolü-(l)]-3,3--dimetil-bután-2-on,' l^'^'-diklór-fenoxi-l-Iimidazolü-Cl)]-3,3-dimetil-bután-2-on, l-(2'-metil-4'-klór-fenoxi)-l-[imidazolil-(l)]-3,3-dimetil-bután-2-on, l-(2S4\5'-triklór-fenoxi)-l-[imidazolil-(l)]-3,3-dimetil-bután-2-on, l<4'-nitro-fenoxi>l-[imidazolil-(l)]-3,3--dimetü-bután-2-on, 1 -fenil-1 -(2',4'-diklór-fenoxi)-l-[imidazolil-(1 )-]-3,3-dimetil-bután-2-on, 1 -metil-1 -(2 ',4'-diklór-fenoxi)-1 -[imidazolil<1 )-]-3,3-dimetil-bután-2-on. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható II általános képletű imidazol-származékok ismertek (2 105 490 számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat). 5 Az I általános képletű vegyületek sóiként a fiziológiailag elviselhető savakkal alkotott sók jönnek szóba. Ide tartoznak előnyösen a halogénhidrogénsavak, így például a sósav és brómhidrogénsav, különösen a sósav, foszforsav, mono- és 10 bifunkcionális karbonsavak és hidroxikarbonsavak, így például az ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav, tejsav, 1-5-naftalin-diszulfonsav. A találmány szerinti a) eljárásváltozatban hígító-15 szerként poláris szerves oldószerek jönnek szóba. Ide tartoznak előnyösen az alkoholok, így metanol és etanol és a nitrilek, így acetonitril. A reakciót valamely katalizátor jelenlétében valósítjuk meg. Előnyösen nemesfém-, nemesfémoxid- (illetve ne-20 mesfémhidroxid-) vagy Raney-katalizátort használunk, különösen platinát, platinaoxidot és nikkelt. A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül változtathatjuk, általában 20 C° és 50 C° közötti, előnyösen 20 C° és 40 C° közötti hőmérsékleten 25 végezzük a reakciót. A reakciót megvalósíthatjuk normál, valamint megnövelt nyomáson is (1-2 att). Az a) változat szerinti reakció során 1 mól II általános képletű vegyületre körülbelül 1 mól hidrogént és 0,1 mól katalizátort adagolunk, a vegyületek 30 elkülönítése céljából a katalizátort kiszűrjük, az oldószert vákuumban lepároljuk és a kapott I általános képletű vegyületeket átkristályosítással tisztítjuk. Kívánt esetben a szokásos módon előállítjuk a találmány szerinti vegyületek sóit. 35 A b) eljárásváltozatban hígítószerként poláris szerves oldószereket alkalmazhatunk. Ide tartoznak előnyösen az alkoholok, így metanol, etanol, butanol, izopropanol és az éterek, így dietiléter vagy tetrahidrofurán. A reakciót általában 0C° és 30 C° 40 közötti, előnyösen 0 és 20 C° közötti hőmérsékleten valósíthatjuk meg. 1 mól II általános képletű vegyületre körülbelül 1 mól komplex hidridet adagolunk. Az I általános képletű vegyületek elkülönítése céljából a maradékot híg savban felvesszük, 45 ezután meglúgosítjuk és valamilyen szerves oldószerrel extraháljuk. A további feldolgozást a szokásos módon végezzük. A találmány szerinti eljárás c) változatának megvalósításakor olyan I általános képletű vegyületeket 50 kapunk, amelyekben Rs

nem jelent hidrogénatomot. Ezzel ellentétben az a) és b) reakciók redukciós reakciók, az ekkor kapott I általános képletű vegyületek szekunder alkoholok, amelyekben R3 mindig csak hidrogénatomot jelent. 55 A c) eljárásváltozatban a II általános képletű vegyületeken kívül III általános képletű szerves fém-vegyületekre van szükség. A III általános képletben Rs legfeljebb 4-szénatomos alkilcsoportot jelent. A ül általános képletben Me előnyösen 60 lítium-, nátriumatomot vagy az úgynevezett „Grignard"-csoportot, azaz MG—X csoportot jelent, ahol X klór-, bróm- és jódatomot jelent. A III általános képletű szerves fénvvegyületek általánosan ismertek [számos publikáció összefoglalása és áttekintése 65 található meg például az alábbi helyen: G. E. 2