169442. lajstromszámú szabadalom • 4-amino-5-H- 1,24-triazin-5-onok azometinjeit tartalmazó herbicidek és eljárás a hatóanyagok előállítására
169442 amelyek a kémiailag legközelebb álló azonos hatásirányú vegyületek. A találmány szerinti hatóanyagok mindenek előtt azonban jelentősen jobban használhatók szelektív gyomirtásra zabban, búzában, gyapotban, kukoricában és különösen répában, mint az ismert vegyületek. A répanövények ugyanolyan jól elviselik őket, mint a technika állásából ismert szelektív répaherbicideket, a 3-metoxikarb o nilamino-fenil-N-(3'-metilfenil)-karbamátot, ez Utóbbit azonban az átalános gyomirtó képesség tekintetében felülmúlják, így a találmány szerinti hatóanyagok értékesen gazdagítják a technikát. 20 30 Ha kiindulási anyagokként 3-etil-4-amino-6-fenil-l,2,4-triazin-5-ont és dimetilformamid-dimetil-acetált alkalmazunk, a reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlet írja le. A kiindulási anyagként alkalmazott 4-amino-5--H-l,2,4-triazin-5-onokat a II általános képlet egyértelműen meghatározza. Ebben a képletben R1 előnyösen egyenes vagy elágazott szénláncú 1—15 szénatomos, különösen 1-13 szénatomos alkilcsoportot, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy fenilcsoportot jelent. R4 előnyösen egyenes vagy 25 elágazott szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoportot, különösen tercier butilcsoportot, továbbá olyan szénatomot jelent, amely halogénatommal, különösen klóratommal, egyenes vagy elágazó'szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 halogénatomot, különösen klór- vagy fluoratomot tartalmazó halogénmetilcsoporttal, különösen trifluor- < metilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxi- és alkiltiocsoporttal, szulfonilalkil- különösen szulfonilmetilcsoporttal, vagy pedig nitrocsoporttal lehet 35 helyettesítve és ezek közül egy vagy két helyettesítőt tartalmazhat. A találmány értelmében alkalmazható 4-amino-S-H-l^.^triazin-S-onok példáiként az alábbiakat nevezzük meg: 40 3-metil-4-amino-6-fenil-5-H-l ,2,4--triazin-5-on, 3-etil-4-amino-6-fenil-5-H-l ,2,4--triazin-5-on, 3-propil-4-amino-6-fenil-5-H-1,2,4--triazin-5-on, 3-izopropil-4-amino-6-fenil-5-H-l,2,4--triazin-5-on, 3-metil-4-amino-6-(3 '-trifluormetil-fenil)-5-H-l ,2,4-triazin-5-on, 3-metU-4-amino-6-(2'-klórfenil)-5-H-l,2,4--triazin-5-on, 3-etÜ-4-amino-6-(2'-klórfenil)-5-H-l,2,4--triazin-5-on, 55 3-etil-4-amino-6-(4'-klórfenil)-5-H-l,2,4--triazin-5-on, 3-ciklopropil-4-amino-6-fenil-5-H-1,2,4--triazin-5-on, 3-etil-4-amino-6-terc-butil-5-H-l,2,4- 60 -triazin-5-on, 3-izopropil-4-amino-6-terc-butil-5-H-l,2,4--triazin-5-on, 3-izopropil-4-amino-6-(4'-metilfenil)-5-H-1,2,4-triazin-5-on, 65 3-etü-4-amino-6-(3'-trifluormetilfenil)-5-H4,2,4-triazin-5-on, 3-etil-4-amino-6-(4'-nitrofenil)-5-H-1,2,4--triazin-5-on. 5 A találmány értelmében alkalmazható II általános képletű 4-amino-5-H-l,2,4-triazin-5-onok részben korábbi bejelentések tárgyát képezik (P 21 07 757 és P 21 38 031 számú NSZK-beli sza-10 badalmi bejelentés). Ugy állíthatók elő, hogy a) IV általános képletű glioxilsavészter-2-acilhidrazonokat —ahol R4 a fenti jelentésű és R 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent- hidrazinnal rea-15 gáltatnak adott esetben valamely bázisos katalizátor és valamely oldószer jelenlétében, 50 C° és 150C° közötti hőmérsékleten, vagy b) V általános képletű diazabutadiéneket — ahol R4 és R 1 a fenti jelentésű és R klóratomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot képvisel — hidrazinnal hoznak reakcióba valamely savmegkötőszer és adott esetben valamely oldószer jelenlétében, 50 C° és 120 C közötti hőmérsékleten. A kiindulási anyagként alkalmazott aldehideket vagy ketonokat, azok acetáljait és ketáljait a III általános képlet egyértelműen meghatározza. A képletben R előnyösen hidrogénatomot vagy pedig egyenes vagy elágazó szénláncú 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R3 előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú 1—4 szénatomos alkil- és alkoxicsoportot, 5-7 szénatomos cikloalkil- vagy cikloalkenilcsoportot, az ariirészben 6—10 szénatomos és az alkilrészben 1—2 szénatomos aralkilcsoportot, adott esetben szubsztituált 6—10 szénatomos árucsoportot, 5—7 szénatomos heteroarilcsoportot, különösen furil-, tienil- vagy pirrilcsoportot jelent, továbbá dialkilaminocsoportot képvisel, mimellett az alkilgyökök egyenként és egymástól függetlenül előnyösen 1—4 szénatomot tartalmaznak és egyenesek vagy elágazóak lehetnek vagy a nitrogénatommal együtt 2-5 szénatomos heterociklusos gyűrűt képezhetnek, amely további heteroatomokat, így oxigén- vagy kénatomot vagy NH csoportot tartalmazhat. Az árucsoport szubsztituenseiként az alábbiak jönnek szóba: legfeljebb 3 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, különösen klóratom, nitrocsoport, halogénalkil, különösen trifluormetilcsoport. Az ariigyök egy vagy több he-50 lyettesítővel rendelkezhet. Ezen túlmenően R2 és R3 együttesen előnyösen 2-6 CH2 -csoportot tartalmazó alkilénhidat jelent, amely egy heteroatommal, így oxigén- vagy kénatommal vagy egy NH-csoporttal lehet megszakítva. 45 A találmány értelmében alkalmazható III általános képletű kiindulási anyagok példáiként megnevezzük az alábbiakat: ciklohex-3-en-il-aldehid, dimetilformamidacetál, aceton, benzaldehid, 4-nitrobenzaldehid, 4-metübenzaldehid, acetofenol, hangyasavasetilészter, ciklohexanon, ciklohex-3-en-on-(1), 2-furilaldehid, 2-furilmetilketon, 2-tienilaldehid, 2-pirrilaldehid. A találmány értelmében alkalmazható aldehidek, ketonok, azok acetáljal, illetve ketáljai ismertek. 2
