169432. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirano- és tiopirano-indoloksavszármazékok előállítására
29 169432 30 Ha ugyanolyan módon járunk el, azonban metiljodid helyett ekvivalens mennyiségű etiljodidot vagy propiljodidot használunk, 9-etil-l-metil-l,3,4,9-tetrahidropirano-^3,4-b)-indol-l-il-ecetsavat (olvadáspont: 134-136 C) kitermelés: 55% és l-metil-9-propil-l,3,4,9-tetrahidropirano-(3,4-b)-indol-1-il-ecetsavat (olvadáspont: 120-122 C°) kitermelés: 55%, kapunk. Ha a 32. példa szerinti módon járunk el, azonban az 1 -metil-1,3,4,9-tetrahidropirano-(3,4-b)-indol-1-il-ecetsav helyett ekvivalens mennyiségű olyan la 10 általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelyben R7 hidrogénatomot jelent (lásd 1-26. példa) és ekvivalens mennyiségű rövidszénláncú alkil- vagy rövidszénláncú alkenilhalogenidet, a megfelelő olyan I általános képletű N-alkilezett vegyületeket kapjuk, amelyekben R7 rövidszénláncú alkil- vagy rövidszénláncú alkenilcsoportot jelent. Ezeknek a vegyületeknek a példáit az alábbi IV. táblázatban adjuk meg a megfelelő kiindulási anyaggal és az alkalmazott alkil- vagy alkenilhalogeniddel együtt. A kiindulási anyagot minden esetben a példa számával jelöljük. IV. Táblázat Kiindulási anyag Példa előállítási példájának száma Alkil- vagy alkenilhalogenid Termék: előtag-l,3,4,9-tetra-hidropirano-(3,4-b)-indol-l-utótag előtag//utótag 33. 1. CH2 =CHCH 2 Br 9-allil-l-metil/ /ecetsav op. 103-105 C°, kitermelés: 42% 34. példa 25 A 32. példa szerinti módon járunk el, azonban az 1 -metil-1,3,4,9-tetrahidropirano-(3,4-b)-indol-1 -ü-ecetsav helyett ekvivalens mennyiségű olyan la általános képletű észtert alkalmazunk kiindulási 30 anyagként, amelyben R7 hidrogénatomot és Z rövidszénláncú alkoxicsoportot képvisel, ezeket a vegyületeket az 1. és 3-26. példákban kapjuk a hidrolízist megelőzően, és reakciópartnerként ekvivalens mennyiségű megfelelő rövidszénláncú alkil- 35 vagy rövidszénláncú alkenilhalogenidet használunk, a megfelelő olyan la általános képletű N-alkilezett észtereket kapjuk, amelyekben R7 rövidszénláncú alkilcsoportot vagy rövidszénláncú alkenilcsoportot jelent. 40 így például ha a 32. példa szerinti módon járunk el és az l-metü-l,3,4,9-tetrahidropirano-(3,4-b)-indol-l-il-ecetsavat a megfelelő etilészter ekvivalens mennyiségével helyettesítjük és ugyanazt az alkilhalogenidet,' metiljodidot alkalmazzuk, 45 1,9-dimetil-l ,3,4,9-tetrahidropirano-(3,4-b)-indol-l-il-ecetsavas etilésztert kapunk. Hasonlóképpen eljárva és az 1-metil-1,3,4,9-tetrahidropirano-(3,4-b)-indol-l-il-ecetsavat ekvivalens mennyiségű, a 3. példában leírt 1-metil-1,3,4,9-tetrahidrotiopirano-(3,4-b)-indol-1 -il-ecetsavas metilészterrel helyettesítve l,9-dimetíl-l,3,4,9-tetrahidrotiopirano-(3,4-b)-indol-l-il-ecetsavas metilésztert kapunk. Ha a 28. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként az 1-metil-1,3,4,9-tetrahidropirano-(3,4-b)-indol-l-il-ecetsav helyett ekvivalens mennyiségű, a 32-33. példákban leírt I általános képletű N-alkilezett savat alkalmazunk és a 28. példában leírt megfelelő amin, így ammónia vagy valamely primer vagy szekunder amin ekvivalens mennyiségét használjuk fel, a megfelelő la általános képletű amidot kapjuk, amelyben R7 rövidszénláncú alkilcsoportot vagy rövidszénláncú alkenilcsoportot jelent és Z amino-, rövidszénláncú alkilamino-, di-(rövidszénláncú)-alkilamino- vagy fenilaminocsoportot képvisel. Az ilyen amidok példáit soroljuk fel termékként az V. táblázatban a megfelelő kiindulási anyaggal együtt, valamint megadjuk a kiindulási anyag előállítási példájának számát és az amid előállítására használt amint. V. Táblázat Példa Kiindulási anyag előállítási példájának száma Amin Termék: előtag-l,3,4,9-tetrahidro-pirano-(3,4-b)-indol-l-utótag Előtag//utótag 35. 36. 32. 32. (CH3 ) 2 NH CH3 NH 2 N,N,1,9-tetrametil/ /acetamid kitermelés: 62% N,l ,9-trimetil/ /acetamid olvadáspont 136-138 C kitermelés: 71% 37. 32. NH3 1,9-dimetil/ /acetamid olvadáspont 105-106 C° kitermelés: 50% 15
