169432. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirano- és tiopirano-indoloksavszármazékok előállítására
31 169432 V. Táblázat folytatása 32 .Példa Kiindulási anyag előállítási példájának száma Amin Termék: előtag-1,3,4,9-tetrahidropirano-(3,4-b)-indol-1 -utótag . Előtag/utótag 38. 32. (C2 H S ) 2 NH N,N-dietil-l,9-dimetü7 /acetamid kitermelés: 40% 39. 32. alapján, reagens CH3 I CH3 NH 2 CH3 NH 2 N, 1,9-trimetil/propionamid olvadáspont: 148-150 C°, kitermelés: 90% 40. 32. alapján reagens CH3CI CH3 ) 2 NH (CH 6-metoxi-N,N,l ,9-tetrametil/ acetamid, olvadáspont: 118-119 C°, kitermelés: 51%. 41. példa 6-Hidroxi-1 -metil-1,3,4,9-tetrahidropirano-(3,4-b)-indol-1 -il-ecetsav 5,3 g (0,015 mól), a 19. példa szerinti módon előállított 6-benziloxi-1 -metil-1,3,4,9-tetrahidropirano-(3,4-b)-indol-l-il-ecetsav, 250 ml vízmentes etanol és 1,1 g 10% palládiumot tartalmazó aktív szén elegyét hidrogénatmoszférában szobahőmérsékleten addig keverjük, amíg a reakcióelegy nem vesz fel több hidrogént. A katalizátort diatomaföldön keresztül történő szűréssel eltávolítjuk és a szűrletet betöményítjük. A maradékot etanol-benzol elegyéből átkristályosítjuk, így a címben szereplő vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja 170-171 C°, kitermelés 99%. A megfelelő benzilamin-sót oly módon állítjuk elő, hogy összekeverjük a benzilamin és a fenti termék éteres oldatait ekvimoláris arányban. A keletkező szilárd terméket acetonitrilből átkristályosítjuk, így 6-hidroxi-l-metil-1,3,4,9-tetrahidro-25 pirano-(3,4-b)-indol-l-il-ecetsav benzilaminsóját kapjuk, melynek olvadáspontja 191-193 C°. 30 35 40 A megfelelő acetátot úgy állítjuk elő, hogy a címben szereplő vegyület és ötszörös moláris feleslegben levő ecetsavanhidrid piridines oldatát 24 órán át állni hagyjuk. Ezután az elegyet vízzel felhígítjuk, éterrel extraháljuk és az extrahálási maradékot benzol-petroléter elegyből átkristályosítjuk, így 6-acetoxi-l-metil-1,3,4,9-tetrahidropirano-(3,4-b)-indol-l-il-ecetsavat kapunk, amely azonos a 18. példa termékével. Az alábbi VI. táblázatban a találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek további példáit adjuk meg. Az eljárásra, kiindulási anyagra és a termékre vonatkozó I. táblázatban megadott megjegyzéseket használtuk a VI. táblázatban is. Ha általános képletű kiindulási anyagokat használtunk. 16
