169399. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-nitro-perhidro-pirido [1,2-a] [1,4] diazepin-származékok előállítására

5 , 169399 4. példa 4-(n-butil)-2-metü-4-nitro-perhidro-pirido[l,2-a] [l,4]diazepin-dihidroklorid 5 Az előállítást az 1. példában ismertetett módon végezzük és nitrovegyületként 1-nitro-pentánt használunk. 10 Kitermelés: 35%. Op. 184C° (metanol/éter). 5. példa , 15 a) 4-(2-metoxikarbonil-etil)-2-metil-4-nitro-perhidro-pirido[ 1,2-a] [ 1,4]diazepin Az előállítás az 1 a) példában leírt módon tör- 20 ténik 4-nitro-vajsavmetilészterrel. Kitermelés: 30%. b) 4-(2-metoxikarbonil-etil)-2-metil-4-nitro- 25 -perhidro-pirido[l,2-a] [l,4]diazepin' -dihidroklorid Az előállítás az 1 b) példában megadott módon történik. 30 Op. 154 C° (aceton). 6. példa 35 4-izobutil-2-metil-4-nitro-perhidro-pirido[l,2-a] [l,4]-diazepin-dihidroklorid 40 Az előállítás az 1. példában leírt módon megy végbe 2-metil-4-nitro-butánból. Op. 182C° (metanol-éter). 45 7. példa 2-metil-4-nitro-4-(n-pentil)-perhidro-pirido[l,2-a] [l,4]diazepin-dihidroklorid 50 Az előállítás az 1. példában megadott módon történik 1-nitro-hexánból. Op. 184 C° (metanol-éter). 55 8. példa 2-metil-4-nitro-4-undecil-perhidro-pirido[l ,2-a] [1,4]diazepin-dihidroklorid Az előállítás az 1. példában leírt módon történik 1 -nitro-dodekánból. Op. 184 C° (metanol-éter). 9. példa 2-metü-4-nitro-4-fenil-perhidro-pirido[l ,2-a] [1,4]diazepin-dihidroklorid Az előállítás az 1. példában ismertetett módon történik fenü-nitro-metánból. _ A dihidroklorid-hidrát op-ja 151 C° (metanol-éter). A szabad bázis op.-ja 96 C (petroléter). 10. példa 2-benzil-4-(n-butil)-4-nitro-perhidro-piridof 1,2-a] [ 1,4]diazepin-dihidroklorid Az előállítás az 1. példában leírt módon történik 1-nitro-pentánból és a-(benzilamino)-pipekolinból. Op. 186 C° (metanol-éter). A szabad bázis op.-ja 104 C . 11. példa 4-hidroximetü-2-metil-4-nitro-perhidro-pirido[l ,2-a] [1,4]diazepin-hidroklorid 3,0g l,3-dihidroxi-2-hidroximetil-2-nitro-propánt [E. Schmidt és R. Wilkendorf szerint, Chem. Ber. 52, 389 (1919)] 10 ml metanolban oldunk és az oldathoz jéghűtés közben hozzáadunk 2,5 g a-(metilamino)-pipekolint. A reakcióelegyet ezután 30 percig szobahőmérsékleten keverjük és utána 3 óra hosszat 60 C -on melegítjük. Ezt követően az elegyet vákuumban betöményítjük, a maradékot alumíniumoxid (semleges) felett szűrjük és a kapott terméket egyenértéknyi mennyiségű sósavval hidrokloriddá alakítjuk. Op. 161 C° (metanol-éter). Kitermelés: 85%. 12. példa 2-metil-4-nitro-perhidro-piridof 1,2-a] [ 1,4]diazepin-dihidroklorid ' Az előállítást all. példában leírt módon végezzük és kiindulási anyagként 2-nitro-propán-l,3-diolt használunk. 13. példa 4-benzil-2-metil-4-nitro-perhidro-pirido[ 1,2-a] [ 1,4]diazepin-dihidroklorid Az előállítást az 1. példában ismertetett módon végezzük és kiindulási anyagként 2-fenil-nitroetánt használunk. Op. 180 C° (metanol-éter). o A szabad bázis op.-ja 101 C° (éter). 3