169394. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, heterociklusosan helyettesített diaminok előállítására
13 169394 14 talált: számított: C =49,6%, S =18,3%, C =49,7%, S =18,7%. H =5,8%, H =5,8%, talált: számított: 5 C =44,4%, N =20,2%, C =44,7%, N =20,4%, H =4,1%, S =5,0%, H = 3,8%, S =5,2%. 14. példa 5,4 g 4-bróm-5-[(2-amino-etil)-tiometil]-imidazol-dihidrobromidot 1,54 g N-benzoil-dimetil-ditio-imidokarbonáttal reagáltatunk piridinben a 12. példában megadott módszer szerint, így N-benzoil-N',N "-bisz/2-[ (4-bróm-5-imidazolil)-metiltio]-etil/-guanidint kapunk, tűalakú kristályok formájában. Etanol-éter elegyből történő átkristályosítás után op.: 105-110C . A 12. példában leírt savas hidrolízis hatására amort anyag keletkezik. 15. példa A 12. példában megadott módszerrel reagáltatunk N-benzoil-dimetil-ditio-imidokarbonátot 3-bróm-2-[(2-amino-etil)-tiometil]-piridinnel, piridinben, és a kapott N-benzoil-N',N"-bisz/2-[(3-bróm-2--piridil)-metiltio]-etil/-guanidint savas hidrolízisnek vetjük alá, amikor is N,N'-bisz/2-[(3-bróm-2-piridil)-metiltio]-etil/-guanidint kapunk. Analízis a C,3 H 19 Br 2 N 7 S 2 • 3HC1 képletre; talált: számított: S S 10,2%, 10,0%. 10 IS 20 18. példa 7,0 g 4-metil-5-[(3-aminopropil)-tiometil]-imidazol (előállítás: 7,0 g dihidrobromidból) és 2,25 g N-benzoil-dimetil-ditio-imidokarbonát 10b példa szerinti reakciójával 2,8 g N-benzoil-N',N"-bisz/2-[(4-metil-5--imidazolil)-metiltio]-propil/-guanidint kapunk. Sósavval való hidrolízis után 2,3 g N,N'-bisz/3-[(4-me-25 30 til-5-imidazolil)-metiltio]-propil/-guanidint különítünk el tripikrolonát formájában, op.: 230-235 C°. Analízis ; a C] 7H29N7S2 •3C10 H 8 N 4 O 5 képlétre: talált: C =47,3%, H =4,4%, N = 22,4%, S =5,3%, számított: C =47,5%, H =4,5%, N = 22,4%, S =5,4%. A tripikrolonátot vizes metanolos oldatban IRA 400 (Cl—) ioncserélő gyantával kezelve üveges termékként a trihidrokloridot kapjuk. Analízis a C17 H 29 N 7 S 2 • 3HC1 képletre: talált: számított: Cl Cl 21,0%, 21,1%. 16. példa N - dano-N'-/2-[(4-metü-5-imidazolil)-metiltio]-etil/7 -S-metil-izotiokarbamidot 2-[(2-amino-etil)-tiometil]-tiazollal reagáltatunk a 3/d példában megadott módszer szerint, így N-ciano-N'/2 [(4-metil-5-imidazolil)-metiltio]-etil/-N"-[2-(2-tiazolil-metiltio)-etil/-guanidint különítünk el szulfátként. Op.: 153-155 C°. Analízis a C17 H 21 Br 2 N s 0 2 S 2 • 0,5H 2 SO 4 képletre: 35 19. példa 2,9 g 5-metil-N-/2-[(4-metil-5-imidazolil)-metiltio]-etil/-tiourónium-szulfát \ ; . ietil-5-[(3-aminopropü)-tiometil]-imidazol (előállítás: 4,0 g dihidro-40 bromidból) 15 ml vízzel készített oldatát visszafolyató hűtő alatt 3 óra hosszat melegítjük. A terméket tripikrolonáttá (2,3 g) alakítjuk. Metanolból való átkristályosítás után az op.: 159-161 C°. 45 Analízis a Ci6 H 27 N 7 S 2 • 3Ci 0 H 8 N 4 Os képletre: talált: C =35,7%, H = 4,0%, Br = 28,4%, N =12,2%, talált: C =46,9%, H =4,3%, S =14,0%, N = 22,5%, S =5,4% számított: C =35,9% H = 3,9%, 50 számított: C =47,1%, H =4,4%, Br = 28,l%, N = 12,3%, N = 22,7%, S =5,5%. S =14,1%. 17. példa 2,9 g 5-metil-N-/2-[(4-metil-5-imidazolil)-metiltio]-etil/-tiouróniumszulfát és 4,5 g 2-[(2-aminoetil)-tiometil]-3-brómpiridin (előállítás: 4,5 g dihidrobromidból) reakciójával N-[2-(3-bróm-2-piridilmetilt io )-et il ] - N '-/2-[(4-metil-5-imidazolil)-metiltio]-etil/-guanidint különítünk el, tripikrolonát formájában. Metanolból való átkristályosítás után op.: 147-149 C°. Analízis a C16 H 23 N 6 BrS 2 képletre (bázis): 55 60 65 A tripikrolonátot vizes metanolos oldatban IRA 400 (C1-) ioncserélő gyantával kezelve üveges termékként trihidrokloridot kapunk. Analízis a Ci6 H 27 N 7 S 2 • 3HC1 képletre: talált: számított: 20. példa Cl =21,3%, Cl =21,7%. A találmány szerinti vegyületet hatóanyagként tartalmazó készítmény előállítása. 7
