169387. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált alkoxi-alkoxi-benzolok előállítására és az ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószerek
19 169387 20 28. példa 4-[6-(4-Izopentiloxi-butiloxi)-hexiloxi]-bifenil 5 A cím szerinti vegyület az a) eljárásváltozat szerint az 1. példával analóg módon 4-fenil-fenolból és 1 -bróm-6-(4-izopentiloxi-butiloxi)-hexánból állítható elő. Olvadáspontja: 30 . 10 29. példa [6-(4-Izopentiloxi-butiloxi)-hexil]-2'-allil-piperoniléter 15 A cím szerinti vegyület az f) eljárásváltozat szerint az 5. példával analóg módon 6-(4-izopentüoxi-butiloxi)-hexanolból és 2-allil-piperonilkloridból állítható elő. n^° = 1,4955. 20 A 10. példával analóg módon alítható elő a következő II általános képletű kiindulási vegyület. 25 30. példa 1-Bróm-5-ciklopentiloxi-pentán Ciklopentanolból és 1,5-dibrónvpentánból állít- 30 ható elő. Forráspontja 0,006 Torr nyomáson 54-58°. A 13. példával analóg módon állítható elő a következő IV általános képletű kiindulási vegyület. 35 31. példa 6-Piperoniloxi-1 -hexanol Kiindulási anyagként l-bróm-4-izopentiloxi-bután helyett piperonübromidot használunk. Forráspontja 0,18 Torr nyomáson 154°, nff = 1,5238. 32. példa 6-[6-(4-Izopentiloxi-butiloxi)-hexiloxi]- 50 -metil-1,4-benzodioxán a) eljárásváltozat 1,66 g (0,01 mól) 3,4-etiléndioxi-benzilalkohol és 55 0,48 g (0,012 mól) nátriumhidrid keverékét 4 óra hosszat nitrogénatmoszférában 80 -on keverjük. Ezután 60 -on hozzáadunk 4,55 g (0,011 mól) 6-(4-izopentiloxi-butiloxi)-hexil-tozilátot, és a szuszpenziót 18 óra hosszat 80 -on keverjük. A reakció- 60 keveréket szobahőmérsékletre lehűtjük, hozzáadunk 10 ml vizet, és éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatokat vízzel és telített nátriumklorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 500 g kovasavgélen 97 : 3-9 :1 65 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografálva a cím szerinti vegyületet színtelen olaj alakjában kapjuk. n£>° = 1,4930. 33. példa [5-(6-n-Pentiloxi-hexiloxi)-pentil]- , -piperoniléter d) eljárásváltozat 2,03 g (0,006 mól) [5-(6-hidroxi-hexiloxi)-pentilF -piperoniléter és 0,36 g (0,009 mól) nátriumhidroxid keverékéhez 60 -on nitrogénatmoszférában 1 g (0,0066 mól) 1-bróm-pentánt csepegtetünk, és a szuszpenziót 18 óra hosszat 100-on keverjük. A reakciókeveréket szobahőmérsékletre lehűtjük, hozzáadunk 100 ml vizet, és éterrel extraháljuk. A kivonatot vízzel és telített nátriumklorid-oldattal mossuk, majd magnéziumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A kapott sárga olajat 50-szeres mennyiségű kovasavgélen 96:4 arányú hexán-aceton eleggyel kromatografálva a cím szerinti vegyületet színtelen olaj alakjában kapjuk, n^0 = 1,4891. 34. példa [5-(6-n-Hexiloxi-hexiloxi)-pentil]-piperoniléter Készül a 33. példával analóg módon, de 1-bróm-pentán helyett 1-bróm-hexánt használunk. n£° = 1,4880. 35. példa [6-(5-n-Butoxi-pentiloxi)-hexil]-piperoniléter e) eljárásváltozat 1,76 g (0,11 mól) 5-n-butoxi-pentanolhoz hozzáadunk 0,48 g (0,012 mól) porított nátriumhidroxidot, majd a keverékhez nitrogéngáz alatt keverés közben 50 -on 10 perc alatt hozzácsepegtetünk 4,06 g (0,01 mól) (6-toziloxi-hexil)-piperonilétert, miközben a lombikban a hőmérséklet 59 -ra emelkedik. A szuszpenziót 26 óra hosszat 65 -on keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük, kevés vizet adunk hozzá és éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot vízzel és telített nátriumklorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 200 g kovasavgélen 9 : 1 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografálva a cím szerinti tiszta vegyületet színtelen olaj alakjában kapjuk. n£° = 1,4894. A 35. példával analóg módon állíthatjuk elő a következő táblázatban megadott I általános képletű vegyületeket (36-44. példák). m
