169387. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált alkoxi-alkoxi-benzolok előállítására és az ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószerek
17 169387 18 tal és telített nátriumklorid oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen 99 : 1-98 : 2 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografálva, majd petroléterből átkristályosítva tiszta l-(4-bróm-butiloxi)-4-(metiltio)-benzolt kapunk 33-34 olvadásponttal. Az I és IV általános képletű vegyületek előállítására alkalmazott XI általános képletű kiindulási vegyületeket elvileg hasonló módon állíthatjuk elő, mint a II általános képletű vegyületeket: 20. példa 1 -Bróm-4-izopropoxibután Készül a 10. példával analóg módon izopropanolból és 1,2-dibrómbutánból, és nátriumhidrid helyett nátriumból kiindulva. Forráspontja 34 Ton nyomáson 90-91 . 21. példa 6-Bróm-6-izopropoxihexán Készül a 10. példával analóg módon izopropanolból és 1,6-dibrómhexánból, és nátriumhidrid helyett nátriumból kiindulva. Forráspontja 15 Torr nyomáson 96—98 . A XI általános képletű kiindulási vegyületeket például következőképpen is előállíthatjuk: 22. példa l-Bróm-4-izopentiloxibután 27,5 g "(0,172 mól) 4-izopentiloxibutanol (készül a 15. példa szerint) és 1,36 g (0,0172 mól) piridin 150 ml vízmentes kloroformmal készült oldatához keverés közben 0 -on 20 perc alatt hozzácsepegtetünk 6,1 ml (0,0636 mól) foszfortribromidot. A hűtőfürdőt eltávolítjuk, és a keveréket 1 órával később 60 -ra melegítjük, és 18 óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük. A reakciókeveréket jéghideg nátriumhidrogénkarbonát-oldatba öntjük, a kloroformos fázist választótölcsérben eltávolítjuk, vízzel és telített nátriumklorid oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot 98 : 2 arányú hexán-etilacetát eleggyel kovasavgélen szűrjük. A bepárolt szüredéket frakcionáltan desztillálva tiszta l-bróm-4-izopentil-oxibutánt kapunk 12 Torr nyomáson 96-97 forrásponttal. 23. példa 1-Bróm-6-izopentiloxihexán Készül a 22. példával analóg módon 6-izopentilöxihexanolból (készül a 16. példa szerint) kiindulva. Forráspontja 11 Ton nyomáson 123—129 . A XII általános képletű kiindulási vegyületeket például a következőképpen állíthatjuk elő: 5 24. példa 2-Piperoniltio-etanol 0,96 g (0,02 mól) 50%-os nátriumhidrid diszper-10 áóból az ásványolajat vízmentes tetrahidrofuránnal eltávolítjuk, majd 30 ml tetrahidrofuránba szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz keverés közben 20-25°-on hozzáadjuk 1,56 g (0,02 mól) 2-merkapto-etanolnak 10 ml tetrahidrofuránnal készült 15 oldatát. A keveréket 10 óra hosszat 60 -on keverjük. Ezután a reakciókeverékhez hozzácsepegtetjük 4,3 g (0,02 mól) piperonilbromidnak 30 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát, majd 8 óra hosszat O O 60 -on keverjük. A reákciókeveréket ezután 20 -ra 20 lehűtjük, és hozzáadunk 100-100 ml étert és vizet. A szerves réteget választótölcsérben elválasztjuk, telített nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. 25 A maradékot kovasavgélen 1 :2 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografálva tisztítjuk. A 2-piperoniltio-etanolt gázkromatográfiailag egységes színtelen olaj alakjában kapjuk. nD ° = 1,5883. 25. példa [6-(5-Ciklopentiloxi-pentiloxi)-hexil]-35 -piperonüéter A cím szerinti vegyület az e) eljárásváltozat szerint a 9. példával analóg módon 6-piperoniloxi-1-hexanolból és l-bróm-5-ciklopentiloxi-pentánból 40 állítható elő. nl° = 1,5022. 26. példa l-Alliloxi-4-[6-(4-izopentiloxi-butiloxi)-hexiloxij-benzol 50 A cím szerinti vegyület az a) eljárásváltozat szerint a 11. példával analóg módon hidrokinon-monoallil-éterből és l-bróm-6-(4-izopentiloxi-butiloxi)-hexánból állítható elő. n£)° = 1,4912. 27. példa 4-[6-(4-Izopentiloxi-butiloxi)-hexiloxi]-60 -nitrobenzol A cím szerinti vegyület a b) eljárásváltozat szerint a 4. példával analóg módon 4-nitro-fenolból és 6-(4-izopentiloxi-butiloxi)-hexanolból állítható elő. 65 n£° = 1,5058. 9
