169387. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált alkoxi-alkoxi-benzolok előállítására és az ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószerek
•15 12. példa , l-Bróm-4-(5-alliloxi-2-hexiloxi)-bután Készül 5-alliloxi-2-hexanolból és 1,4-dibrómbutánból. no0 = 1,4656. A IV általános képletű kiindulási vegyületeket például a következő eljárással állíthatjuk elő: 13. példa 6-(4-Izopentiloxi-butiloxi)-hexanol 4,85 g (0,117 mól) 55%-os olajos nátriumhidrid diszperzió 140 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánnal készült szuszpenziójához nitrogéngáz atmoszférában keverés közben 15 perc alatt hozzácsepegtetünk 17,8 g (0,163 mól) 1,6-hexándiolt 30 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánban. A keveréket 3 óra hosszat 60°-on keverjük, majd hozzáadunk 22,5 g (0,101 mól) l-bróm-4-izopentiloxi-butánt, és 40 óra hosszat 60 -on keverjük. A reakciókeveréket 20 -ra lehűtjük, majd hozzáadunk 400 ml étert. Az éteres oldatot 3 ízben vízzel, majd telített nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepáioljuk. A maradékot kovasavgélen 95 : 5-75 : 25 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografáljuk. A majdnem tiszta frakciókat frakcionáltan desztillálva színtelen olaj alakjában 6-(4-izopentiloxi-butiloxi)-hexanolt kapunk. Forráspontja 0,5 Torr nyomáson 134—142 . 14. példa 6-(6-Izopentiloxi-hexiloxi)-hexanol Készül a 13. példával analóg módon l-bróm-6--izopentiloxi-hexánból és 1,6-hexándiolból. nl° = 1,4498. A II és IV általános képletű vegyületek előállításához használt X általános képletű kiindulási vegyületeket például a következő eljárással állíthatjuk elő: 169387 16 15. példa 4-Izopentiloxibutanol 10 15 20 25 30 35 40 45 50 12,2 g (0,279 mól) 55%-os olajos nátriumhidrid diszperzió 400 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánnal készült szuszpenziójához nitrogéngáz atmoszférában 20 perc alatt keverés közben hozzácsepegtetjük 55 36,0 g (0,40 mól) 1,4-butándiol 50 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánnal készült oldatát. A keveréket 3 óra hosszat 60 -on keverjük, majd hozzáadunk 40,2 g (0,266 mól) izopentilbromidot, és további 22 óra hosszat 60 -on keverjük. A keletkező nátriumbromidot leszívatjuk, éterrel mossuk, és a szüredéket bepároljuk. A felesleges 1,4-butándiol eltávolítására a maradékot éterben oldjuk, és 3 ízben vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és ismét bepároljuk. A terméket frakcionáltan desztillálva 60 65 tiszta 4-izopentiloxibutanolt kapunk 0,6 Torr nyomáson 80—81 forrásponttal. A 15. példával analóg módon állíthatjuk elő a következő X általános képletű vegyületeket: 16. példa 6-Izopentiloxihexanol Készül 1,6-hexándiolból és izopentilbromidból. Forráspontja 12 Torr nyomáson 164—170°. 17. példa 4-Izopropoxi-butanol Készül 1,4-butándiolból és izopropilbromidból. Forráspontja 30 Torr nyomáson 90 , 18. példa 5-Alliloxi-2-hexanol 12,0 g (0,25 mól) 50%-os ásványolajos nátriumhidrid diszperzióból az ásványolajat hexánnal eltávolítjuk, és 150 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánt rárétegezünk. A kapott szuszpenzióhoz keverés közben 5-10°-on 90 perc alatt hozzáadjuk 35,4 g (0,3 mól) 2,5-hexándiolnak 60 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánnal készült oldatát. A keveréket 2 óra hosszat 50 -on keverjük, majd 10 -ra hűtjük, és hozzácsepegtetjük 24,2 g (0,2 mól) aílilbromidnak 40 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánnal készült oldatát. A keveréket lassan 60 -ra melegítjük, és 16 óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A reakciókeverékhez 200 ml étert és 200 ml vizet adunk, ezután 15 percig erőteljesen keverjük, és a szerves réteget választótölcsérben elválasztjuk. Az éteres kivonatot telített nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen 2: 1 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografálva tisztítjuk, és az 5-alliloxi-2-hexanolt gázkromatográfiásán egységes színtelen olaj alakjában kapjuk, n^0 = 1,4423. Forráspontja 0,75 Torr nyomáson 62-63 . A IX általános képletű vegyületeket például a következő ismert eljárással állíthatjuk elő: 19. példa l-(4-Bróm-butiloxi)-4-(metiltio)-benzol 7,0 g (0,05 mól) 4-(metiltio)-fenolt 80 ml vízmentes dimetilformamidban 30 percig 2,8 g (0,05 mól) porított káliumhidroxiddal keverünk. Az oldathoz 15 perc alatt 16,2 g (0,075 mól) 1,4-dibrómbutánt csepegtetünk, és a keveréket 16 óra hosszat 20 -on keverjük. A reakciókeverékhez körülbelül 150 ml vizet adunk, majd éterrel extraháljuk, a kivonatot jéghideg n nátriumhidroxid-oldat-R
