169387. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált alkoxi-alkoxi-benzolok előállítására és az ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószerek
13 169387 14 készült oldatát. A keveréket 3 óra hosszat 20 -on, majd 20 óra hosszait 40°-on keverjük, ezután 6 n kénsawal semlegesítjük, és további 2 óra hosszat 1,35 g (0,017 mól) piridinnel 60 -on melegítjük. A reakcióterméket éterben oldjuk, vízzel, 6n kénsavval, vízzel és telített nátriumklorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen 98 : 2-96 :4 arányú hexán-aceton eleggyel kromatografálva színtelen olaj alakjában [6-(4-izopentiloxi-butiloxi)-hexil]-piperonilétert kapunk. n£° = 1,4867. A vegyületet előállíthatjuk. a 2. példával analóg módon is 6. példa [6-(6-Izopentiloxi-hexiloxi)-hexil]-piperoniléter f) eljárásváltozat 2,88 g (0,010 mól) 6{6-izopentiloxi-hexiloxi)-hexanolt összekeverünk 2,15 g (0,010 mól) piperonilbromiddal és 1,26 g (0,015 mól) nátriumhidrogénkarbonáttal, és 18 óra hosszat 80-on, majd 6 óra hosszat 120°-on keverjük. A reakciókeverékhez 1 ml piridint adunk, és 2 óra hosszat 80°-on melegítjük. Lehűtés után a reakciókeveréket éterben feloldjuk, 2n kénsawal, vízzel és telített nátriumklorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen 98 :2-96 :4 arányú hexán-aceton eleggyel kromatografálva színtelen olaj alakjában [6-(6-izopentiloxi-hexiloxi)-hexil]-piperonilétert kapunk. nè° = 1,4902. A vegyületet a 2. példával analóg módon is előállíthatjuk. 7. példa l-[4-(4-Izopropoxi-butiloxi)-butiloxi]-4--(metiltio)-benzol d) eljárásváltozat 1,02 g (7,7 mmol) 4-izopropoxibutanolhoz 1,82 g (7,0 mmól) l-(4-bróm-butiloxi)-4-(metiltio)-benzolhoz 20 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánban keverés közben 15 perc alatt részletekben 0,320 g (7,35 mmól) 55%-os olajos nátriumhidrid diszperziót adunk, és a keveréket 18 óra hosszat 20°-on, majd 6 óra hosszat 60 -on keverjük. A keletkező nátriumbromidot leszívatjuk, éterrel mossuk, és a szüredéket bepároljuk. A maradékot kovasavgélen 97 : 3-95 :5 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografálva színtelen olaj alakjában l-[4-(4-izopropoxi-butiloxi)-butUoxi]-4-(metiltio)-benzort kapunk. n^0 = 1,5040. 20 25 30 35 45 és 50 55 60 8. példa l-[4-(4-Izopentiloxi-butiloxi)-butiloxi]-4--(metiltio)-benzol Készül 4-izopentiloxi-butanolból és l-(4-bróm-butiloxi)-4-metiltio>benzolból. n£° = 1,5083. 10 9. példa [2-(4-Izopropoxi-butiloxi)-etil-piperoniltioéter 15 e) eljárásváltozat 0,48 g (0,01 mól) 50%-os nátriumhidrid diszperzió, amelyből előzőleg az ásványolajat hexánnal eltávolítottuk, 40 ml 1,2-dimetoxietánnal készült szuszpenziójához szobahőmérsékleten 10 perc alatt 2,12 g (0,01 mól) 2-piperoniltio-etanolt adunk. A keveréket 3 óra hosszat 50°-on keverjük, majd hozzáadjuk 1,95 g (0,01 mól) 1-bróm-4-izopropoxibután 30 ml 1,2-dimetoxietánnal készült oldatát. A keveréket 48 óra hosszat 60 -on keverjük. A reakciókeveréket 20°-ra hűtjük, majd hozzáadunk 100 ml étert. Az éteres oldatot telített nátriumklorid-oldattal extraháljuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen 5 :1 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografálva a [2-(4-izopropoxi-butiloxi)-etil]-piperoniltioétert enyhén sárga víztiszta olaj alakjában kapjuk. al° = 1,5215. A H általános képletű kiindulási vegyületeket például a következőképpen állíthatjuk elő: 10. példa 40 l-Bróm-4-(4-izopentiloxi-butiloxi)-bután 26,0 g (0,163 mól) 4-izopentiloxibütanolhoz nitrogéngáz atmoszférában keverés közben 40 perc alatt óvatosan hozzáadunk 1,77 g (0,041 mól) 55%-os olajos nátriumhidrid diszperziót. A keverékhez 30 percig 60°-on való keverés után hozzácsepegtetünk 11,4 g (0,053 mól) 1,4-dibrómbutánt, majd 20 óra hosszat 60°-on keverjük. A keletkező nátriumbromidot leszívatjuk, éterrel mossuk, és a szüredéket bepároljuk. A maradékot nagyvákuumban frakcionáltan desztillálva a felesleges 4-izopentiloxibutanol mellett színtelen folyadék alakjában l-bróm-4-(4-izopentiloxi-butiloxi)-butánt kapunk. Forráspontja 0,7 Torr nyomáson 121-123 . A 10. példával analóg módon eljárva állíthatjuk elő a következő II általános képletű vegyületeket: A 7. példával analóg módon eljárva állíthatjuk elő a következő I általános képletű vegyületet: 65 11. példa l-Bróm-6-(4-izopentüoxi-butiloxi)-hexán Készül 4-izopentiloxibutanolból és 1,6-dibrómhexánból. Forráspontja 0,7 Torr nyomáson 142-145°.
