169387. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált alkoxi-alkoxi-benzolok előállítására és az ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószerek
11 169387 12 Hatás Hatóanyag 6 nap múlva [4-(5-izopentiloxi-pentiloxi)-butil]-piperoniléter 95% [5-(4-izopentiloxi-butiloxi)-pentil-]-piperoniléter s 95% [6-(5-izopentiloxi-pentiloxi)-hexil]-piperoniléter 100% [6-(6-izopropoxi-hexiloxi)-hexil]--piperonûéter 100% [5-(6-izopentiloxi-hexiloxi)-pentil]-piperoniléter 100% Az (a), (b), (c) és (d) példákat kiegészítő kísérletek szerint a természetes juvenilhormonok izoprenoid vázát tartalmazó farnezilmetiléter az adott kísérleti körülmények között a gyapotpoloska-lárvák 80%-ának, a gyapotbagolylepke-hernyók 90%-ának akadályozta meg az átalakulását, és a takácsatkák 90%-át pusztította el. A cisz-transz-Cecropia-juvenilhormon hatása mindhárom esetben 100%-os volt ugyan, de a hernyók csak a kezelés után 30 nappal pusztultak el, ami mintegy 30%-kal nagyobb rovarrágás okozta kárnak felel meg. Azt is figyelembe kell venni, hogy a lárvák 10-20%-ának ivarképes poloskákká, illetve lepkékké való átalakulása esetén viszonylag gyorsan újabb rovarpopuláció épülhet fel, és a rezisztens törzsek kiválasztódásának veszélye fenyeget. A következő példák szemléltetik az I általános képletű vegyületek előálítását anélkül, hogy a találmányt ezekre korlátoznánk. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg. 1. példa 1 -Etil-4- [4-(4-izopentiloxi-butiloxi)-butiloxij-benzol a) eljárásváltozat 0,65,3 (0,0053 mól) 4-etilfenolhoz 20 ml vízmentes dimetilformamidban keverés közben 0,43 g (0,0078 mól) szilárd káliumhidroxidot adunk. Az oldatot 30 percig 20°-on keverjük, majd hozzácsepegtetünk 1,50 g (0,0051 mól) l-bróm-4-(4-izopentiloxi-butiloxi)-butánt, és a keveréket 20 óra hosszat 20 -on keverjük. A reakcióterméket éterben oldjuk, jéghideg n nátriumhidroxid-oldattal, vízzel és telített nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen hexán és etilacetát 97 : 3 arányú elegyével kromatografálva színtelen olaj alakjában l^til-4-[4-(4-izopentiloxi-butiloxi)-butiloxi]-benzolt kapunk, nf,0 = 1,4802. 2. példa [4-(4-Izopentiloxi-butiloxi)-butil]-piperoniléter 5 a) eljárásváltozat 1,23 g (0,0081 mól) piperonilalkohol és 2,50 g (0,0085 mól) l-bróm-4-(4-izopentiloxi-bütiloxi)-bután 30 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánnal készült 10 oldatához nitrogéngáz alatt keverés közben 20 perc alatt óvatosan hozzáadunk 0,34 g» (0,0077 mól) 55%-os olajos nátriumhidrid diszperziót. A reakciókeveréket 20 óra hosszat 60°-on keverjük, majd a keletkező nátriumbromidot leszívatjuk, éterrel 15 mossuk, és a szűredéket bepároljuk. A maradékot kovasavgélen 97 : 3-9 :1 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografálva színtelen olaj alakjában [4-(4-izopentiloxi-butiloxi)-butil]-piperonilétert kapunk. nê° - 1,4852. 3. példa 5-[4-(5-Alliloxi-2-hexiloxi)-butiloxi]-l ,3-25 benzodioxol A cím szerinti vegyületet az 1. példával analóg módon eljárva l-bróm-4-(5-alliloxi-2-hexiloxi)-butánból és szezamolból kiindulva állítjuk elő. 30 n?,0 = 1,5020. 4. példa 35 1 -Etil-4-[6-(4-izopentiloxi-butiloxi)-hexiloxi]-benzol b) eljárásváltozat 40 2,60 g (0,010 mól) 6-(4-izopentiloxi-butiloxi> •hexanolt összekeverünk 1,22 g (0,010 mól) 4-etüfenollal és 2,06 g (0,010 mól) diciklohexilkarbodiimiddel és 3 napig 100°-on keverjük. Lehűlés után a maradékot kovasavgélen 97:3 arányú 45 hexán-etilacetát eleggyel kromatografálva az 1-etil-4-[ 6-(4-izopentiloxi-butiloxi)-hexiloxi]-benzolt vékonyréteg- és gázkromatográfiásán egységes olaj alakjában kapjuk, n^0 = 1,4762. 5. példa . [ 6-(4-Izopentiloxi-butiloxi)-hexil]-piperoniléter 55 f) eljárásváltozat 4,02 g (0,0155 mól) 6-(4-izopentiloxi-butiloxi)-hexanolhoz 60 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánban 60 20 -on nitrogéngáz alatt és keverés közben részletekben 0,60 g (0,020 mól) 80%-os nátriumhidrid diszperziót adunk. A szuszpenzióhoz 60 -on való 2 órás keverés, majd 0 -ra való hűtés után 10 perc alatt hozzácsepegtetjük 3,65 g (0,017 mól) pipero-65 nilbromidnak 40 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánnal 6
