169387. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált alkoxi-alkoxi-benzolok előállítására és az ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószerek
23 169387 24 toluollal készült oldatát. A szuszpenziót 80 -ra melegítjük, 22 óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük, majd lehűtjük, jégre öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot vízzel, majd telített nátriumklorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 200 g kovasavgélen 94 : 6 arányú hexán-etilacetát-eleggyel kromatografálva a tiszta cím szerinti vegyületet színtelen olaj alakjában kapjuk, n^0 = 1,4897. 50. példa [6-(6-Izopropoxi-hexiloxi)-hexil]-piperoniléter 5,0 g (0,0192 mól) 6-(6-izopropoxi-hexiloxi> -hexanolhoz 60 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánban 20°-on nitrogéngáz alatt keverés közben részletek-10 15 ben hozzáadunk 0,64 g (0,021 mól) 80%os nátriumhidrid-diszperziót. Két óra hosszat 60°-on keverjük, majd 10 perc alatt hozzácsepegtetjük 4,12 g (0,0192 mól) piperonilbromid 40 ml vízmentes 1,2-dimetoxietánnal készült oldatát. A keveréket 20 óra hosszat 60 -on keverjük, 6 n kénsawal semlegesítjük és további 2 óra hosszat 1,35 g (0,017 mól) piridinnel 60°-on melegítjük. A terméket éterben feloldjuk, vízzel, 6n kénsawal, vízzel és telített nátriumklorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen 94 : 6 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografálva a cím szerinti vegyületet színtelen olaj alakjában kapjuk, n2) 0 = 1,4905. Az 50. példával analóg módon állíthatjuk elő a következő táblázatban megadott I általános képletű vegyületeket. (51-56. példák). Példa Vegyület n20 nD IV általános képletű kiindulási alkohol 51. [6-(5-izopentiloxi-pentiloxi)hexilj-piperoniléter 52. [5-(4-izopentiloxi-butiloxi)pentilj-piperoniléter 53. [4-(5-izopentiloxi-pentiloxi)butilj-piperoniléter 54. [5-(5-izopentiloxi-pentiloxi)pentilj-piperoniléter 55. [4-(6-izopentiloxi-hexiloxi)butil]-piperoniléter 56. [6-(5-izobutoxi-pentiloxi)hexil]-piperoniléter 1,4878 1,4898 1,4896 1,4887 1,4901 1,4861 6-(5 -izopentiloxi-pentiloxi)-hexanol 5-(4-izopentiloxi-butiloxi)-pentanol 4-(5-izopentiloxi-pentiloxi)-butanol 5-(5-izopentiloxi-pentiloxi)-pentanol 4-(6-izopentiloxi-hexiloxi)-butanol 6-(5-izobutoxi-pentiloxi)-hexanol A n általános képletű kiindulási vegyületeket például a következő módon állíthatjuk elő. 45 egy XVI általános képletű alkoholát reakciójával például a következő módon állíthatjuk elő. 57. példa 6-(4-Izopentiloxi-butiloxi)-hexil-tozilát 50 2,0 g (0,0077 mól) 6-(4-izopentiloxi-butiloxi)-hexanolhoz 2,5 g piridinben 0-5 -on részletekben 5 perc alatt hozzáadunk 1,60 g (0,0085 mól) tozilkloridot. A reakció kissé exoterm. A fehér szuszpenziót 4 óra hosszat 0-5 -on keverjük, majd jég- 55 gel összekeverjük és éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatokat 2n kénsavval, vízzel és telített nátriumklorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 50-szeres mennyiségű kovasavgélen 9 : 1 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografálva a cím szerinti vegyületet színtelen olaj alakjában kapjuk. n2, 0 ^ 1,4870. A IV általános képletű kiindulási vegyületeket egy XI általános képletű tozilát, illetve, bromid és 60 65 58. példa 6-(5-Izobutoxi-pentiloxi)-hexanol 5,32 g (0,045 mól) hexán-1,6-diolt 60°-on nitrogéngáz alatt keverés közben 30 perc alatt hozzáadunk 1,20 g (0,030 mól) porított és megolvasztott nátriumhidroxidhoz. Az alkoholátképződés meggyorsítására a szuszpenziót 2 óra hosszat 80 -on keverjük. Ezután 50 -ra lehűtjük, és 10 perc alatt a sűrű anyaghoz hozzácsepegtetünk 7,85 g (0,025 mól) 5-izobutoxi-pentiltozilátot és a keveréket 20 óra hosszat 65 -on keverjük. A reakciókeveréket szobahőmérsékletre lehűtjük, majd hideg vizáét adunk hozzá, és éterrel extraháljuk. A kivonatból a hexándiol feleslegét 4 ízben vízzel mosva távolítjuk el, magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 10-szeres mennyiségű kovasavgélen 4 : 1 arányú hexán-etilacetát eleggyel kro-12
