169387. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált alkoxi-alkoxi-benzolok előállítására és az ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőirtószerek
25 169387 26 matografálva a cím szerinti vegyületet tiszta színtelen olaj alakjában kapjuk, amelyet még desztillálhatunk. no0 = 1,4462. Pél- Vegyület da 59. 6-(6-izopropoxi-hexiloxi)-hexanol 60. 6-(5-izopentiloxi-pentiloxi)-hexanol 61. 5-(4-izopentiloxi-butiloxi)-pentanol 62. 4-(5-izopentiloxi-pentiloxi)-butanol 63. 5-(5-izopentiloxi-pentiloxi)-pentanol 64. 4-(6-izopentiloxi-hexiloxi)-butanol 65. 5-(6-izopentiloxi-hexiloxi)-pentanol 66. 5-(6-izopentiloxi-hexiloxi)-pentanol A kiindulási anyagként használt VII általános képletű vegyületeket például a következő módon állíthatjuk elő. 67. példa [5-(6-Hidroxi-hexiloxi)-pentil]-piperoniléter 6,4 g (0,054 mól) 1,6-hexándielt 60-on nitrogéngáz alatt keverés közben hozzáadunk 6,96 g (0,024 mól) porított és megolvasztott nátriumhidroxidhoz és a szuszpenziót 2 óra hosszat 80 -on keverjük. Ezután lehűtjük 40 -ra, és hozzácsepegtetünk 7,84 g (0,02 mól) (5-toziloxi-pentil)-piperonilétert és néhány csepp dioxánt, és a keveréket 48 óra hosszat 80 -on keverjük. A szobahőmérsékletre hűtött reakciókeverékhez hideg vizet adunk, és éterrel extraháljuk. A kivonatból a hexándiol felesleget vízzel mosva eltávolítjuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 100 g kovasavgélen 9:1-8:2 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografálva a tiszta cím szerinti vegyületet színtelen olaj alakjában kapjuk. nl° = 1,5087. A IX általános képletű kiindulási vegyületeket például a következő módon állíthatjuk elő. 68. példa (5-Toziloxipentil)-piperoniléter 63,7 g (0,267 mól) (5-hidroxipentil)-piperoniléter és 25,4 g piridin keverékéhez 0-5 -on 40 perc alatt keverés közben hozzáadunk 50,8 g (0,267 mól) tozilkloridot. A reakció hőfejlődéssel jár. A keletkezett drapp szuszpenziót még 3 óra hosszat 0—5 -on keverjük, majd jégre öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatokat vízzel, kén-Az 58. példával analóg módon állíthatjuk elő a következő IV általános képletű vegyületeket (59-66. példák). Forráspontja C°/Torr XI általános képletű kiindulási tozilát, illetve bromid 126-130/0,1 (CH3 ) 2 CH 2 0(CH 2 ) 6 Br 130-137/0,05 (CH3 ) 2 CH(CH 2 ) 2 0(CH 2 ) 5 Br 118/122/0,04 (CH3 ) 2 CH(CH 2 ) 2 0(CH 2 ) 4 Br 108-114/0,07 (CH3 ) 2 CH(CH 2 ) 2 0(CH 2 ) s Br 120-126/0,06 (CH3 ) 2 CH(CH 2 ) 2 0(CH 2 ) 5 Br 128-132/0,08 (CH3 ) 2 CH(CH 2 ) 2 0(CH 2 ) 6 Br 136-140/0,07 (CH3 ) 2 CH(CH 2 ) 2 0(CH 2 ) 6 Br 136-140/0,07 (CH3 ) 2 CH(CH 2 ) 2 0(CH 2 ) 6 OTs savval, vízzel és telített nátriumklorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 1,5 kg kovasavgélen 8 : 2-7 : 3 arányú hexán-etilacetát eleggyel kromatografáh'uk. A tiszta 30 cím szerinti vegyületet kapjuk, no = 1,5388. 69. példa 35 (6-Toziloxi-hexil)-piperoniléter Készül (6-hidroxi-hexil)-piperoniléter tozilezésével. nl° = 1,5411. A X általános képletű kiindulási vegyületeket a 40 következő módon állíthatjuk elő. 70. példa 45 5-n-Butoxi-pentanol 19,8 g (0,19 mól) 1,5-pentándiolhoz szobahőmérsékleten (nitrogéngáz alatt 5,05 g (0,126 mól) porított nátriumhidroxidot adunk, miközben alom-50 bik 36°-ra melegszik. Ezután a keveréket 50"-ra melegítjük, és hozzácsepegtetünk 17,4 g (0,127 mól) n-bütilbromidot, majd 18 óra hosszat 65°-on keverjük. A hideg reakciókeverékhez vizet adunk és éterrel extraháljuk. A pentándiol feles-55 legének eltávolítására a kivonatot 3 ízben vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 9:1 arányú hexán-etilacetát eleggyel 150 g kovasavgélen kromatografáh'uk. Frakcionált desztillációval a cím szerinti vegyületet szín-60 telén olaj alakjában kapjuk. Forráspontja 30 Torr nyomáson 137—139 . A 70. példával analóg módon állíthatjuk elő a következő táblázatban megadott X általános kép-65 létű vegyületeket (71-80. példa). 13
