169385. lajstromszámú szabadalom • Helyettesített krotonanilideket tartalmazó herbicid kompozíciók, valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
169385 10 N-(3'-klór-4'-metil-fenil)-3-metoxi-krotonamid (118C°), N-(3 ',5 '-diklór-fenil)-3-metoxi-krotonamid (139 C°), N-(3'-klór-4'-metoxi-fenil)-3-metoxi-krotonamid (136 C°), N<3'-nitro-fenil)-3-metoxi-krotonamid (187 C°), N-(3'-metüszulfinil-fenil)-3-metoxi-krotonamid (157 C°), 3-n-propoxi-krotonanilid (75 C ), 3-n-butoxi-krotonanilid (102C ), N-(4'-metoxi-fenil)-3-metoxi-krotonamid (104 C ), N-(p-tolil)-3-metoxi-krotonamid (109 C°), N-(2'-klór-feni])-3-metoxi-krotonamid (72 C°), 3-etoxi-krotonanilid (118 C°), N-(4'-bróm-fenil)-3-metoxi-krotonamid (152 C ), N-(4'-klór-fenil)-3-metoxi-krotonamid (124 C°), N-(3'-klór-fenil)-3-metoxi-krotonamid (104 C°), N-(5'-klór-2'-metil-fenil)-3-metoxi-krotonamid (150 C°), N-(4'-klór-2'-metil-fenil)-3-metoxi-krotonamid (157C°), N-(5 '-klór-2'-metoxi-fenil)-3-metoxi-krotonamid (134C°),és N-[3'-(3",3"-dimetil-n-butoxi)-fenil]-3-metoxikrotonamid (94 C°). A 3-metoxi-krotonanilid és az N-(m-tolil)-3-metoxi-krotonamid kikelés előtti és kikelés utáni herbicid hatásának vizsgálata A vizsgált növényeket (szittyó, vadzab, búza, kukorica, árpa, perje, ecsetpázsit répa, libatop, krizantém, sárga galaj, mustár, sóska és lóhere) kettős fenekű, 23 x 14 x 4 cm nagyságú ládákban termesztjük, és alulról juttatunk a növényeknek vizet. Egy ládában fajtánként 20 magot ültetünk el egymástól 3-3 cm-re sorban, és a hatóanyag adott koncentrációjának vizsgálatához négy-négy ládát használunk. A termesztési feltételek az alábbiak: a hőmérséklet 20 C°. számított: C =60,73%, H = 6,37%, N = 5,90%, S =13,52%, talált: C =60,8%, H = 6,5%, N = 5,7%, S =13,5%. 10. példa Metiltio-3-metoxi-krotonaldehid 67 g m-metiltio-acetecetanilid, 46,8 g ortohangyasavas metilészter, 100ml metanol és le p-toluol-szulfonsav elegyét 3 órán keresztül 20 C -on keverjük. Ezután az elegyet 0 C°-ra hűtjük le, a kivált kristályos terméket (olvadáspont 91 C°) szűréssel elkülönítjük és 200 ml toluollal elegyítjük. Az elegyet közel 3 órán át 140C -on melegítjük, eközben a képződött azeotrópot desztillálással eltávolítjuk az elegyből. A fenti idő eltelte után az elegyből a toluolt elpárologtatjuk, a bepárlási maradékot pedig szilikagél-oszlopon kromatografáljuk. Eluálószerként 8:2 arányú metilénklorid-etilacetát elegyet alkalmazunk. Ilyen módon 40 g 2-metiltio-3-metoxi-krotonanüidet különíthetünk el, amelynek olvadáspontja 70-71 C°. Elemzési eredmények a C12 H i s N0 2 S képletre : 10 15 20 25 30 35 40 A példában kiindulási anyagként alkalmazott m-metiltio-acetecetanilidet úgy állítjuk elő, hogy 84 g diketént 30 percen keresztül 500 ml benzolban oldott 139 g m-tioanizidinnel reagáltatunk. Az elegyet 5 órán keresztül 20 C -on keverjük, majd a benzolt vákuumdesztillációval eltávolítjuk. A bepárlási maradékként kapott olajat 200 ml izopropiléterben oldjuk, az oldatot lehűtjük, a kivált terméket leszívatjuk és megszárítjuk. így 185 g fenti kiindulási terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 67-68 C . 11. példa 2-(n-Butil)-3-metoxi-krotonaldehid 8,5 g m-(n-butil)-acetecetanilid, 5,7 g ortohangyasavas metilészter, 80 ml metanol és 0,3 g p-toluolszulfonsav elegyét 16 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyhez hozzáadunk 100 ml toluolt és 0,6 ml kinolint, 1 órán keresztül 140C°-on melegítjük és közben a toluol-metanol azeotrópot desztillációval eltávolítjuk. 30 percnyi forralás után az elegyhez újabb 100 ml toluolt adunk, a reakcióidő elteltével pedig az elegyet szárazra pároljuk. A bepárlási maradékot szilikagél-oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként 8 : 2 arányú metilénklorid-etilacetát elegyet alkalmazunk. így 6,3 g fenti terméket kapunk, az anyag olvadáspontja 36 C°. Elemzési eredmények a d 5 H 2 1N0 2 képletre: 45 50 55 60 65 számított: C =72,83%, N = 5,66%, H =8,55%, talált: C =73,0%, H = 8,7%, N = 5,7%. A fenti reakcióban kiindulási anyagként alkalmazott m-(n-butil)-acetecetanilidet úgy állíthatjuk elő, hogy egy részletben 3,9 g diketént adunk 6,9 g m-(n-butil)-anilin 70 ml benzollal készült oldatához. Az elegyet 2 órán keresztül 30 C°-on keverjük, a benzolt vákuumbepárlással eltávolítjuk, a párlási maradékot szilikagél-oszlopon kromatografáljuk (eluálószer: 8 :2 arányú metilénklorid-etilacetát elegy). így olajos termék formájában 8,5 g fenti anyagot kapunk, amelynek törésmutatója ,6 = 1,5355. nfV 12. példa 2-Butiril-3-metoxi-krotonaldehid 26,5 g 2-butiril-3-klór-krotonaldehid 250 ml metanollal készült oldatához keverés közben hozzáadunk 5,4 g nátrium-metilátot. Az elegyet 4 órán keresztül 20 C -on keverjük, a kivált nátriumkloridot leszívatjuk, a szűrletet vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot szilikagél-oszlopon kromatog-5
