169385. lajstromszámú szabadalom • Helyettesített krotonanilideket tartalmazó herbicid kompozíciók, valamint eljárás ezek hatóanyagának előállítására
11 169385 12 rafáljuk, eluálószerként 7 : 3 arányú benzol-etilacetát elegyet alkalmazunk. így 14 g fenti terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 81 C . Elemzési eredmények a d S H! 9 N0 3 képletre: számított: C =68,94%, N = 5,36%, H =7,32% ; talált: C =68,9%, N = 5,3%. H = 7,6%, 10 A példában kiindulási anyagként alkalmazott 2-butiril-3-klór-krotonanilidet úgy állíthatjuk elő, hogy a 31 g 2-amino-butirofenon, 300 ml tetrahidrofurán és 21,2 g trietilamin elegyéhez 1 óra alatt 0 C -on hozzáadunk 29,2 g |3-klór-krotonilkloridot. Az elegyet 16 órán keresztül 20 C -on keverjük, a kivált terméket leszívatjuk, a szűrletet szárazra pároljuk és szilikagélen kromatografáljuk. Ilyen módon 26 g fenti terméket kapunk, olvadáspontja 106sC°. 13. példa 2-Acetil-3-metoxi-krotonaldehid Az elegyhez ezután hozzáadunk 1 ml kinolint, vákuumban szárazra pároljuk, a kapott 83 g színes olajat 400 ml toluolhoz adjuk és az oldatot 4 órán keresztül 140 C -on melegítjük. A melegítés közben keletkező' azeotróp elegyet az oldatból desztillációval eltávolítjuk, majd a melegítés befejeztével az elegyet lehűtjük és a toluolt vákuumban ledesztilláljuk. A bepárlási maradékot szilikagél-oszlópon kromatografáljuk, eluálószerként 9 :1 arányú metilénklorid-etilacetát elegyet alkalmazunk. Az Rf = 0,65 értékű frakciót izopropiléterből átkristályosítva 44 g 100 C -os olvadáspontú fenti terméket kapunk. Elemzési eredmények a CnH^BrNC^ képletre: 15 számított: C =48,91%, H = 4,47%, Br = 29,59%, N = 5,18%, talált: C = 49,1%, H = 4,4%, Br = 29,5%, N = 5,0%. 20 25 400 ml metanol, 41 g 2-acetil-3-klór-krotonaldehid és 9,4 g nátrium-metilát elegyét 72 órán keresztül 20 C -on keverjük. Ezután a kivált csapadékot leszívatjuk, ez nátriumkloridot ér némi terméket tartalmaz. A csapadékot forrásban levő acetonban 30 15. példa oldjuk, az oldhatatlan részt szűréssel elkülönítjük, a szűrletet vákuumban bepároljuk. A reakcióelegyet szintén szárazra pároljuk, a párlási maradékot 200 ml 7 :3 arányú benzol-etilacetát elegyben oldjuk, leszívatjuk, a szilárd terméket forrásban levő acetonban oldjuk, szűrjük és bepároljuk. Ilyen módon összesen 19,5 g fenti terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 168 C°. Elemzési eredmények a C] 3 H! S N0 3 képletre: A kiindulási anyagként alkalmazott 2-bróm-acetecetanilidet úgy állíthatjuk elő, hogy 172 g 2-bróm-anilin 600 ml benzolban készült oldatát 20 percen keresztül 84 g diketénnel reagáltatjuk. Az elegyet 5 órán keresztül 20 C -on keverjük, a kivált csapadékot szűrjük, benzollal, majd izopropiléterrel mossuk. A terméket leszívatás után vákuumban szárítjuk meg. így 189 g fenti anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 110 C . 2-Metiltio-3-metoxi-krotonanilidet tartalmazó herbicid kompozíció 35 Az alábbi termékeket összekeverve nedvesíthető porkeveréket állíthatunk elő: súly% 2-metiltio-3-metoxi-krotonanilid 40 számított: C = 66,93%, N = 6,00%, H =6,48%, talált: C =67,1%, N = 5,7%. H =6,5%, Ekapersol S (naftalinszulfonsavas nátriumsó kondenzációs terméke) A példában kiindulási anyagként alkalmazott 2-acetil-3-klór-krotonaldehidet úgy állíthatjuk elő, hogy 13,5 g 3-amino-acetofenon, 130 g tetrahidrofurán és 11,1 g trietil-amin elegyéhez 10 perc alatt hozzáadunk 15,2 g |3-klór-krotonilkloridot. Az elegyet ezután 1 órán keresztül 0 C -on keverjük, szűrjük, 100 ml tetrahidrofuránnal mossuk, bepároljuk és a párlási maradékot szilikagél-oszlópon kromatografáljuk (eluálószer: 7 : 3 arányú benzol-etilacetát elegy). Ilyen módon 10 g 152 C -os olvadáspontú fenti terméket kapunk. 14. példa Brécolane NVA (alkilnaftalinszulfonsavas 45 nátriumsó) Zéosil 39 (kicsapással előállított x szintetikus hidratált szilíciumoxid) 50 Vercoryl ,-,S" (kolloid kaolin) 25 15 0,5 34,5 25 2-Bróm-3-metoxi-krotonaldehid 68,5 g 2-bróm-acetecetanilidet, 39,6 g ortohangyasavas metilésztert és 0,5 g p-toluolszulfonsavat 160 ml metanolban oldunk és az elegyet 2 órán keresztül 20 C -on keverjük. 55 60 16. példa N-(2-trifluormetil-fenil)-3-metoxi-krotonamidot tartalmazó herbicid kompozíció súly% 65 N-(2-trifluormetil-fenil)-3-metoxi-krotonamid 12 Ekapersol „S" 20 Brécolane NVA 1,5 Zéosil 39 39,5 Vercoryl „S" 27 6
