169255. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új tiazolo- és tiazino-benzimidazol-származékok előállítására
5 169255 6 A kapott szerves bázist etanol és aceton elegyében oldjuk, majd sósavoldattal az oldat pH-értékét 3-ra alítjuk. A kivált sósavaddíciós sót szűrjük, mossuk, szárítjuk. Kitermelés: 1,48 g (60%) cím szerinti vegyület. Op.: 176-178 C°/4C°/perc. Elemanalízis a C9 H 7 aN 2 S • HCl képlet alapján (Ms = 247,15): számított: C =43,74%, H = 3,27%, N =11,33%, S = 12,97%, X Cl = 28,69%, talált: C =43,60%, H = 3,55%, N =11,20%, S = 12,69%, Cl =28,82%. 2. példa 3,4-Dihidro-3-hidroxi-7,8-dimetil-2H-(l,3)tiazino[3,2-a]benzimidazol A vegyületet 2-merkapto-5,6-dimetil-benzimidazolból és epiklórhidrinből kiindulva az 1. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő. Kitermelés: 87% cím szerinti vegyület. Op.: 266-267 C°/4 C°/perc. Elemanalízis a Ci2 H 14 N 2 OS képlet (Ms = 234,32): alapján 10 15 20 Elemanalízis a Ci2 H 14 N 2 OS • HCl képlet alapján (Ms = 270,78): számított : C =53,23%, H = 5,58%, N = 10,35%, S =11,84%, Cl = 13,10%, talált: C = 53,24%, H = 6,01%, N = 10,54%, S =12,07%, Cl = 13,14%. 3,4-Dibidro-7-klór-2H-(l,3)tiazino[3,2-a]benzimidazol A vegyületet 2-merkapto-5(6)-klór-benzimidazolból és 1,3-klór-bróm-propánból kiindulva az 1. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő. Kitermelés: 82% cím szerinti vegyület. Op.: 178-179 C°/4C°/perc. Elemanalízis Ci0 H 9 ClN 2 OS képlet alapján (Ms = 240,71): 23 számított: talált: 30 C =49,90%, N =11,64%, Cl = 14,73%, C =50,22%, N =11,97%, Cl = 14,28%. H = 3,77%, S =13,32%, H = 3,11%, S =13,67%, számított: C =61,51%, H = 6,02%, N =11,96%, S =13,69%, talált: C =61,56%, H = 6,13%, N = 12,00%, S =13,36%. MMR színkép (TFA-ban): 7,48 (6H/s, (CH3) 2 ) 6,20 (2H/m, -N-CH2 -CH-CH 2 -S-) 4,65-4,85 (lH/m, -N-CH2 -CH-CH 2 -S-) I 2 2,50 2,58 3. példa (lH/s, aromás) (lH/s, aromás). 3,4-Dihidro-3-hidroxi-7,8-dimetil-2H-(l,3)tiazino[3,2-a]benzimidazol-klórhidrát 35 40 5,30-5,50 (2H/m, -N-CH2 -CH-CH 2 -S-) 45 50 55 60 A 2. példában kapott bázist az 1. példa szerint savaddíciós sóvá alakítjuk. Kitermelés: 94% cím szerinti vegyület. Op.: 272-274 C° /4 C°/perc. 65 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű új tiazolo- és tiazino-benzimidazol-származékok és savaddíciós sóik előállítására — e képletben Xi és X2 azonosan metilcsoportot vagy egyik hidrogén- és a másik halogénatomot, hidrogénatomot vagy hidroxilcsoportot jejelentése 0 vagy 1, megszorítással, hogy ha Rj hidrogénatom, Rí lent és n azzal a akkor Xj és X2 jelentése különböző és ha Rx hidroxilcsoportot jelent, akkor Xi és X2 jelentése azonosan metilcsoport és n jelentése 1 — azzal jellemezve, hogy a) Rj helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyület előállítása esetén egy (II) általános képletű vegyületet - e képletben Xi és X2 jelentése azonosan metilcsoport - kívánt esetben valamely bázis, célszerűen alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxid jelenlétében valamely epihalohidrinnel reagáltatunk, vagy b) Rí helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén egy (II) általános képletű vegyületet - e képletben Xi és X2 jelentése különböző, egyik hidrogén-, a másik haiogénatomot jelent- egy (III) általános képletű vegyülettel - e képletben m jelentése 2 vagy 3 és az alkilénlánc két végén az X szubsztituensek azo-3
