169230. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pirido (1,2-alpirimidin- és új 1-(2-piridil)-pirrol-származékok előállítására
169230 gyógyászatilag alkalmas savaddíciós sóik és az (IA) általános képletű vegyületek kvaterner sóinak előállítására, (mely képletben R, jelentése hidrogénatom, halogénatom, ciano-, 5 1-4 szénatomos alkil-, nitro-, hidroxil-, 1 —4 szénatomos alkanoilamino- vagy karbamoil-csoport, R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil-csoport, vagy R] és R2 10 az A—gyűrű két szomszédos szénatomjához kapcsolódva -CH=CH-CH=CH- csoportot képez, mikoris az A-gyűrű kinolin- vagy izokinolin-gyűrűvé egészül ki, R3 jelentése hidrogénatom, klóratom, hidroxil- vagy 15 nitrocsoport, R4 jelentése karboxil-, 1 -5 szénatomos alkoxikarbonil-, fenil-(l—3 szénatomos)-alkoxikarbonil-, karbamoil- vagy karbohidrazido-csoport, m jelentése 1 vagy 2. 20 azzal jellemezve, hogy ai (IA) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletben Rj, R2 jelentése a fent megadott, R4 karboxil- vagy 1—5 szénatomos dk- 25 oxikarbonil csoport és m = 2) valamely (III) általános képletű 2-amino-piridint (mely képletben Rj és R2 jelentése a fent megadott) vagy savaddíciós. sóját valamely (IV) általános képletű 2-formil-glutársav-származékkal reagáltatunk (mely képletben p 30 jelentése 2, R5 jelentése 1-5 szénatomos alkoxikarbonil-csoport és R6 jelentése karboxil- vagy 1-5 szénatomos alkoxikarbonil-csoport), majd a képződő (II) általános képletű 3-(2-piridilamino)-metilén-akrilsav-származékot (mely képletben p = 2, 35 Rs, R 6 , Rí és R 2 jelentése a fent megadott) a reakcióelegyből való izolálás után vagy anélkül polifoszforsav-foszforoxiklorid vagy polifoszforsav-foszfbroxibromid elegy vagy bázikus kondenzálószer jelenlétében vagy termikus úton ciklizáljuk, 40 vagy a2 ) (IA) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletben Rj, R2 jelentése a fent megadott, R4 karboxil- vagy 1-5 szénatomos alkoxikarbonil-csoport, és m = 2) valamely (II) álta- 45 lános képletű 3-(2-piridilamino)-akrilsav-származékot (mely képletben p = 2 és R5 és R 6 jelentése az a^ eljárás-változatnál megadott és Rí és R2 jelentése a fent megadott) polifoszforsav-foszforoxiklorid vagy polifoszforsav-foszforoxibromid elegy vagy bá- 50 zikus kondenzálószer jelenlétében vagy termikus úton ciklizálunk, vagy bi) (IA) és (IB) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletekben RÍ , R2 jelentése a fent megadott, R4 karboxil- vagy 1-5 szén- 55 atomos alkoxikarbonil-csoport, rh = 1 és R3 jelentése hidrogénatom, klóratom vagy hidroxil-csoport) valamely (III) általános képletű 2-amino-piridint (mely képletben Rj és R2 jelentése a fent megadott) vagy savaddíciós sóját valamely (IV) álta- 60 lános képletű 2-formil-borostyánkősav-származékkal reagáltatjuk (mely képletben p jelentése 1 és Rs és R6 jelentése az' ai) eljárás-változatnál megadott), majd a képződő (II) általános képletű 3-(2-piridilamino)-akrilsav-származékot (mely képletben p = 1, 65 Rí és R2 jelentése a fent megadott és R s és R 6 jelentése az aj) eljárásváltozatnál megadott), a reakcióelegyből való izolálás után vagy anélkül polifoszforsav — polifoszforoxiklorid vagy polifoszforsav-foszforoxibromid elegy vagy bázikus kondenzálószer jelenlétében vagy termikus úton ciklizáljuk - mimellett termikus úton vagy bázikus kondenzálószer jelenlétében végrehajtott ciklizálásnál R3 helyén hidroxilcsoportot, polifoszforsav-foszforoxiklorid savas kondenzálószer jelenlétében történő ciklizálásnál R3 helyén klóratomot és polifoszforsav-foszforoxibromid savas kondenzálószer jelenlétében történő ciklizálásnál R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (IB) általános képletű vegyületet kapunk (mely képletben Rt, R 2 és R 4 jelentése a fent megadott) - majd a kapott (IA) és (IB) általános képletű vegyületekből álló keveréket komponenseire szétválasztjuk vagy b2 ) (IA) és (IB) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletekben R], R2 jelentése a fent megadott, R4 karboxil- vagy 1 -5 szénatomos alkoxikarbonil-csoport, m = 1 és R3 jelentése hidrogénatom, klóratom vagy hidroxil-csoport valamely (II) általános képletű 3-(2-piridil-amino)-akrilsav-származékot (mely képletben p=l, R, és R2 jelentése a fent megadott és R 5 és R 6 jelentése az a^ eljárás-változatnál megadott) polifoszforsav-foszforoxiklorid vagy polifoszforsav-foszforoxibromid elegy vagy bázikus kondenzálószer jelenlétében vagy termikus úton ciklizálunk — mimellett termikus úton vagy bázikus kondenzálószer jelenlétében végrehajtott ciklizálásnál R, helyén hidroxil-csoportot, polifoszforsav-foszforoxiklorid savas kondenzálószer jelenlétében történő ciklizálásnál R3 helyén klóratomot és polifoszforsav-foszforoxibromid savas kondenzálószer jelenlétében történő ciklizálásnál R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (IB) általános képletű vegyületet kapunk (mely képletben R,, R2 és R4 jelentése a fent megadott)- majd a kapott (IA) és (IB) általános képletű vegyületből álló keveréket kompenenseire szétválasztjuk, majd a kívánt esetben egy kapott, R4 helyén 1—5 szénatomos alkoxikarbonil-csoportot tartalmazó (IA) vagy (IB) általános képletű vegyület lúgos vagy savas hidrolízissel a megfelelő, R4 helyén karboxil-csoportot tartalmazó (IA) vagy (IB) általános képletű vegyületté alakítunk, kívánt esetben valamely R4 helyén karboxil-csoportot tartalmazó (IA) vagy (IB) általános képletű vegyületet észterező szerrel, előnyösen a megfelelő alkohollal történő reagál tatással a megfelelő, R4 helyén 1—5 szénatomos alkoxikarbonil-, vagy fenil-(l—3 szénatomos)-alkoxi-karbonil-csoportot tártai mázó (IA) vagy (IB) általános képletű vegyületté alakítunk, kívánt esetben valamely, R4 helyén 1—5 szénatomos alkoxikarbonil-csoportot tartalmazó (IA) vagy (IB) általános képletű vegyületet hidrazinnal, hidrazinhidráttal vagy hidrazin valamely savaddíciós sójával történő reagáltatásával a megfelelő, R4 helyén karbohidrazido-csoportot tartalmazó (IA) vagy (IB) általános képletű vegyületté alakítunk, majd a kapott terméket kívánt esetben Raney-nikkel jelenlétében történő redukcióval a megfelelő, R, helyén karbamoil-csoportot tartal-2
