169192. lajstromszámú szabadalom • Eljárárs hexahidro-dibenzo /b,d/pirán-9-on származékok előállítására - nyugtató, fájdalomcsillapító
169192 8 dl-transz-3-(l\l'4imetü-heptil)-6,6a/3,7,8,10,10a«-hexahidro-l-hidroxi-6,6-dimetil-9H-dibenzo[b,d]pirán-9-ont kapunk. A nyers terméket 50g szilikagélen benzolos oldatból kromatografáljuk, az eluciót 2% etilacetátot tartalmazó benzol oldószereleggyel végezve, 20 ml frakciótérfogat mellett. A 200-240. frakciókból 808 mg fehér kristályos, tisztított dl-transz-3-(l ',1 ':dimetil-heptil)-6,6a0,7,8, 10,10aa-hexahidro-l-hidroxi-6,6-dimetil-9H-dibenzo[b,d]pirán-9-ont kapunk. A tisztított termék olvadáspontja 159—160 C°, etilacetát-hexán elegyből történő átkristályosítás után. Rf = 0,45 szilikagélen, etilacetát-benzol 20 : 80 rendszerben, UV-spektrum (etanolban): Xmax =207 és 280 mix (e = 47000 és 250), IR-spektrum (kloroformban): jellemző sáv 5,85 mu-nál, MMR-spektrum (CDClj-ban): 5 =7,75 /s/lH/ /D2 O-val csere/, 6,36/6,34/2d/J = 2 cps/2H/H2 és HW, 4,15 /d széles/J = 14,3 cps/lH/H10 oi/, 3,08-0,7 /multiplett/32H/, speciális 1,47/1,13 /2s/3H/6a- és 60-CH3 ), 1,21 /s/6H/gem. dimetil a C-l-en/ és 0,83 /t/3H/ w-metil/ ppm, mólsúly: m/e = 372. Analízis: C24 H 36 0 3 képletre számított: C = 77,38%, H = 9,74%, 0 = 12,88%, mért: C =77,59%, H =9,68%, 0 = 12,99%. dl-cisz-3-(l',l'-Dimetil-heptil)-6,6a/3,7,8,10,10a/3--h e x ahidro-1 -hidroxi-6,6-dimetil-9H-benzo[b ,d]pirán-9-on állítható elő, a fenti kromatografáló oszlopnak 5% etilacetátot tartalmazó benzollal végzett további eluciójával. 140 mg fehér kristályos dl-cisz-3-(l\l'-dimetil-heptil)-6,6a,7,8,10,10a-hexahidro-l-hidroxi-6,6-dimetil-9H-dibenzo[b,d]pirán-9-on keletkezik, melynek fizikai állandói: op.: 151-153 C , Rf = 0,38 (szilikagélen, 20% etilacetát-benzol rendszerben), MMR-spektrum (CDCl3 -ban): 6 = 6,98 /s/lH/D2 O-val csere/, 6,36 /s széles/2H/H 2 és H 4 /, 1,40, 1,35 /2S/3H/60- és 6a-CH3 ), 120 /s/6H/gem. dimetil a C-l-en/, és 0,83 /t/3H/cj-metil/ppm, mólsúly: m/e = 372. Analízis: C24 H 36 0 3 képletre számított: C =77,38%, H = 9,74%, O = 12,88%, mért: C =77,61%, H = 10,00%, O = 12,57%. A fenti eljárással például a következő vegyületek állíthatók elő: dl-transz-3-( 1 ',2'-dimetil-heptil)-6,6aj3,7,8,10,10aa-hexahidro-l-hidroxi-6,6--dimetü-9H-dibenzo[b,d]pirán-9-on, kitermelés 10%, op.: 119-120 C°, Rf = 0,68 szilikagélen, etilacetát-benzol 20 : 80 rendszerben, UV-spektrum (etanolban): Xm ax=208 és 280 m/a-nál (e = 48400 és 800), IR-spektrum (kloroformban) jellemző sáv 5,85 junál (C=0), MMR-spektrum /CDCl3 -ban/: 6=6,30 /széles s/2H/aromások/, 4,23 /d széles/J = 14,0, 3,0 cps/lH/Ht ,,<*/, 150/1,15 /2s/3H/6a- és 60-CH3 / és 0,82 /t/3H/co-metil/ ppm, 5 smólsúly: m/e = 372. Analízis: C24 H 3 g0 3 képletre számított: C =77,38%, H =9,74%, O = 12,88%, 10 mért: C = 77,67%, H = 9,98%, O = 13,00%, dl-transz-3-n-heptil-6,6aj3,7,8,10,1 Oaa-hexahidro-1 -hidroxi-6,6-dimetil-9H-15 -dibenzo[b,d]pirán-9-on, kitermelés: 13%, op.: 116-117 C°, Rf = 0,38 szilikagélen, etilacetát-benzol 20:80 rendszerben, UV-spektrum (etanolban): Xm ax = 208 és 20 280 m/Li-nál (e = 12000 és 600), IR-spektrum (kloroformban): jellemző sáv 5,87 ju-nál, MMR-spektrum (CDCl3 -ban): 6=7,95 /s/lH-25 /D2 O-val csere/, 6,3Ó/s széles/2H/H2 és H 4 /, 4,22 /széles d/J=14,0, 3,0/lH/H10 a/, 1,30/1,12 /2s/3H/6a- és 6/3-metil/ és 0,87 /t/3H/o>-metil/ppm. mólsúly: m/e = 344. Analízis: C22 H 32 0 3 képletre 30 számított: C =76,70%, H =9,36%, O = 13,93%, mért: C =76,80%, H =9,12%, O = 13,68%. 35 dl-transz-1 -hidroxi-3-( 1 '-metil-heptil)-6,6--dimetil-6,6a/3,7,8,10,10aa-hexahidro-9H-dibenzo [b ,d ]pirán-9-on, kitermelés: 16%, op.: 137-138 C°, 40 Rf = 0,36 szilikagélen, etilacetát-benzol 20 :80 rendszerben, UV-spektrum (etanolban): 208/280 mu (e = 48 800 és 400), 45 IR-spektrum (kloroformban): jellemző sáv 5,86 jLt-nál, MMR-spektrum (CDCl3 -ban): 6=7,8 (s/lH/D 2 0-val csere/, 6,32 /2H/H2 és H 4 /, 4,20 /d szé-50 les/J = 14/3 cps/1 H/H, 0 a/, 148/1,13 /2s/3H/6a- és 6ß-CH3 /, 1,23 /s/6H/gem. dimetil a C-l-en/ és 0,83 /t/3H/w-metil/ ppm. Mólsúly: m/e = 358 és empirikus képlet: C23 H 34 0 3 . 55 dl-transz-l-hidroxi-3-(l',1 '-dimetil-oktil)-6,6-dimetil-6,6aj3,7,8,10,1 Oaa-hexahidro-9H-dibenzo[b ,d]pirán-9-on, kitermelés: 50,7%, Rf = 0,41, szilikagélen, etilacetát-benzol 20:80 60 rendszerben, UV-spektrum (etanolban): Ama x = 208 mii (e = 44 717), MMR-spektrum (CDCl3 -ban): 6 = 6,40 /m/2H/H2 65 és H,,/, 4,35-4,10 /m/2H/H,o0 és H 10aßi, 1,41, 4
