169163. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaracid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható O-etil-S-N-propil-O- (piridaz-6-on-3-il) -tionotiol-foszforsavészterek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. VIII. 30. (BA-3134) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbségei: 1973. VIII. 30. (P 23 43 741.4) 1974.11.21. Közzététel napja: 1976. V. 28. Megjelent: 1978.1.31. 169163 Nemzetközi osztályozás: C07F 9/18, A01N 9/36 Feltalálók: dr. Hofer Wolfgang vegyész, dr. Mauiei Fritz vegyész, dr. Riebel Hans-Jochem vegyész, dr. Rohe Lothar vegyész, Wuppertal, dr. Hammann Ingeborg biológus, Köln, dr. Stendel Wilhelm orvos, Wuppertal, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: BAYER Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Inszekticid és akaricid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható Oetil-S-N-propil-0-(piridaz-6-on-3-il)-tionotiol-foszforsavészterek előállítására 1 2 A találmány inszekticid és akaricid szerekre, valamint ezek hatóanyagként alkalmazható új 0-etil-S-n-propil-0-(piridaz-6-on-3-il)-tionotiolfoszforsav-észterek előállítására vonatkozik. Ismert, hogy a tionofoszforsavészterek például 5 az 0,0-dietil-0-(ftalaz-8-on-3-il)-, 0,0-dietil-0-(piridaz-6on-3-il)-, 0,0-dietil-0-(2-metil-piridaz-6-on-3-• il) -, Ó,0-dietil-0-( 1 -0-cianoetil-piridaz-6-on-3-il-, 0,0-dietil-0-(l-etoxikarbonilmetil-piridaz-6-on-3-il)-és az 0,0-dietil-(l-p-metilfenil-piridaz-6-on-3-il)-tio- 10 nofoszforsavészterek jó inszekticid és akaricid tulajdonságokkal rendelkeznek (lásd a 2 759 937, 2 759 938 és 3 310 560 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírást, továbbá a 20 025/72 közzétett japán szabadalmi bejelentést). 15 Ezen vegyületek melegvérűekre kifejtett toxitása azonban magas. Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű 0-etil-S-n-propil-0-(piridaz-6-on-3-il)-tionotiolfoszforsavészterek, ahol 20 R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoport, alkilcsoportonként 1—4 szénatomot tartalmazó alkiltioalkil-, alkoxikarbonilalkil-, alkanoilalkil- vagy ciánoalkil- 25 csoport, adott esetben halogénatommal, nitrocsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy telített 5 vagy 6 tagú heteroatomként nitrogénatomot, illetve heterocso- 30 portonként S02 csoportot tartalmazó heterociklusos csoport, amely adott esetben metilcsoporton keresztül a nitrogénatomhoz kapcsolódik, R2 és R 3 vagy külön, egymástól függetlenül hidrogénatomot és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelentenek, vagy együtt (CH)4 -csoportot alkotnak, mely (CH)4 -csoport a szomszédos szénatomokkal együtt anellált benzolgyűrűt képez — jó inszekticid és akaricid hatásúak, toxicitásuk melegvérűekkel szemben azonban csekély. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű tionotiolfoszforsavésztereket úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű maleinsavhidrazid-származékot - ahol R1, R 2 , és R 3 jelentése a fenti— valamely (III) általános képletű O-etil-S-propil-tionotiol-foszforsavészterhalogeniddel — ahol Hal halogén-, előnyösen klóratomot jelent — adott esetben valamilyen oldó- és hígítószer jelenlétében és adott esetben valamilyen savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk. Meglepő módon a találmány szerinti (I) általános képletű tionotiolfoszforsavészterek inszekticid és akaricid hatása sokkal nagyobb, melegvérűekre kifejtett toxicitásuk ugyanakkor jelentősen kisebb, mint az analóg szerkezetű és hasonló hatású ismert vegyületeké. A találmány szerinti hatóanyagok tehát értékesen gazdagítják a tech-169163