169163. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaracid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható O-etil-S-N-propil-O- (piridaz-6-on-3-il) -tionotiol-foszforsavészterek előállítására
3 169163 4 nikát. Emellett az említett hatóanyagok az egyre újabb készítmények iránti kereslet kielégítéséhez is hozzájárulnak. Ez a kereslet abból adódik, hogy a kereskedelemben kapható szerek iránt egyre nagyobb követelményeket támasztanak a környezetvédelmet illetően. Ilyen követelmények például a csekély toxicitás melegvérűekkel szemben, kis fitotoxicitás a hatóanyag a növényen és a növényeben rövid időn belül végbemenő bomlása, hatékonyság rezisztens kártevőkkel szemben, stb. Ha kiindulási anyagként maleinsavhidrazidot és O-etil-S-n-propil-tionotiolfoszforsavészterkloridot alkalmazunk, a reakciót az A) reakcióvázlattal írhatjuk le. A találmány szerinti eljárásban alkalmazandó kiindulási anyagokat a (II) és (III) általános képletek egyértelműen meghatározzák. A (II) általános képletben R1 előnyösen hidrogénatomot vagy egyenes vagy elágazó szénláncú 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, mely alkilcsoport ciánocsoporttal, továbbá alkoxikarbonil-, alkilkarbonil-, 1-4, főleg 1-3 szénatomos alkoxi- vagy alkiltiocsoporttal helyettesítve is lehet. R1 jelentése továbbá előnyösen metilcsoport, mely metilcsoport egy heteroatomot, előnyösen nitrogénatomot, vagy heterocsoportot, előnyösen -S02 -csoportot tartalmazó 5 vagy 6 tagú, előnyösen telített heterociklusos gyűrűvel helyettesítve is lehet. R1 továbbá 2-6, főleg 2-4 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoportot, vagy adott esetben egyszeresen szubsztituált fenilcsoportot jelent. A fenilcsoport szubsztituenseiként az alábbiak jöhetnek szóba: halogénatom, így klór-, bróm-, fluoratom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, főleg metil- és terc-butilcsoport, nitrocsoport és/vagy cianocsoport, R1 jelentése továbbá heteroatomot, előnyösen nitrogén- vagy kénatomot, vagy heterocsoportot, előnyösen -NH— \ vagy S02 csoportot tartalmazó 5 vagy 6 tagú / heterociklusos gyűrű, így például tiofenil-1,1-dioxid és piperidin. A (II) általános képletben R2 és R 3 előnyösen egymástól függetlenül hidrogénatomot, vagy egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4, főleg 1—2 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot, például metil- vagy etilcsoportot jelent. R2 és R 3 továbbá 4 tagú metinhidat alkotnak, mely metinhíd a szomszédos szénatomokkal együtt anellált benzolgyűrűt képez. A kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű maleinsavhidrazidok az irodalomból ismertek és ismert eljárások szerint előállíthatók. Kiindulási anyagként például a (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), és (X) képletű maleinsavhidrazidokat alkalmazhatjuk. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket előnyösen alkalmas oldó- és hígítószeres közegben állítjuk elő. Oldó- és hígítószerként gyakorlatilag bármely közömbös szerves oldószert alkalmazhatunk, így alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt, xilolt, benzint, metilénkloridőt, kloroformot, széntetrakloridot, klórbenzolt, továbbá étereket, így dietil- és dibutilétert, dioxánt, valamint ketonokat, például acetont, metil-etil-, metilizobutil- és metilizobutil-ketont, továbbá nitrileket, így aceto- és propionitrilt, és amidokat,- így dimetilformamidot és dimetilacetamidot. 5 Savmegkötőszerként bármely szokásos savmegkötőszert alkalmazhatunk. Különösen előnyösnek az alkálifémkarbonátok és alkoholátok, így nátrium-és káliumkarbonát, -metüát, -etilát és terc.-butilát, továbbá alifás, aromás vagy heterociklusos aminők, 10 például trietilamin, dimetilanilin, dimetilbenzilamin és piridin alkalmazása bizonyult. A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül változtathatjuk. Általában -10 és +80 C° előnyösen 20 és 70 C° közötti hőmérsékleten valósítjuk 15 meg a reakciót. Általában légköri nyomáson végezzük a reagáltatást. A találmány szerinti eljárás kivitelezésekor a kiindulási anyagokat általában ekvimoláris arányban alkalmazzuk, mert az egyik vagy másik komponens 2o feleslegben való alkalmazása nem jár lényeges előnnyel. A reagáltatást általában a fentiekben felsorolt oldószerek valamelyikében savmegkötőszer jelenlétében végezzük. A reakcióelegyet több órán keresztül keverjük, majd vízbe öntjük és a szokásos 25 módon dolgozzuk fel. Az új, találmány szerinti vegyületek kristályok vagy olaj alakjában képződnek és az olvadáspont és/vagy a törésmutató segítségével jellemezhetők. Ahogy a fentiekben említettük, a találmány 30 szerinti eljárással előállítható 0-etil-S-n-propil-0-(piridaz-3-on-6-il)-tionotiolfoszforsavészterek kitűnő inszekticid és akaracid hatással rendelkeznek a növényeket károsító rovarokkal, raktárok kártevőivel és az egészségre ártalmas kártevőkkel szemben. 35 Jó hatást mutatnak mind szívó, mind maró rovarok és atkák esetében is. Fentiek alapján a talámány szerinti vegyületek eredményesen alkalmazhatók rovarirtószerként a növényvédelemben, valamint az egészségvédelemben és az állatgyógyá-40 szat területén. A szívó rovarokhoz tartoznak lényegében a levéltetvek (Aphidae), így a zöld őszíbarackfalevéltetű (Myzus persicae), a fekete bablevéltetű (Doralis fabae), a zab levéltetű (Rhopalosiphum 45 padi), a borsólevél tetű (Macrosiphum pisi) és a burgonyalevéltetű (Macrosiphum solanifolii), továbbá a ribizlilevéltetű (Cryptomyzus korschelti), a lisztes almalevéltetű (Sappaphis mali), a lisztes szilvalevéltetű (Hyalopterus arundinis) és a fekete 50 cseresznyelevéltetű (Myzus cerasi), valamint a pajzstetvek (Coccina), például a borostyánpajzstetű (Aspidiotus hederae) és a Lecanium hesperidum, valamint a Pseudococcus maritimus, a hólyagos lábúak (Thysanoptera), így a Hercinothrips femora-55 lis és a poloskák, például a répapoloska (Piesma quadrata), gyapotpoloska (Dysdercus intermedius), agyi poloska (Cimex lectularíus), rablópoloska (Rhodnius prolixus) és a Triatoma infestans, továbbá a kabócák, így az Euscelis bilobatus és a 60 Nephotettix bipunctatus. A maró rovarokhoz tartoznak a lepkehernyók (Lepidoptera), így a káposztamoly (Plutella maculipennis), a gyapjaslepke (Lymantria dispar) az aranyfarú szövő (Euproctis chrysorrhoea) és a 65 gyűrűs szövőpille (Malacosma neustria), továbbá a 2
