169066. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-(kis szénatomszámú)- alkilén-penám- 3-karbonsav-származékok előállítására

61 169066 62 -penám-3-karbonsavat kapunk. Op.: 167—170 C° (bomlás). Infravörös abszorpciós spektrum (nujol): 3250, 1775, 1740, 1700 cm-1

. 59. példa 1,4 g 2-metü-2,3-rnetilén-6-[2-(2-tienil)-acetamido]-penám-3-karbonsav-2,2,2-triklóretilészternek 7,5 ml dimetilformamid, és 1,75 ml ecetsav elegyével képezett oldatához jéghűtés közben 1,8 g cinkport adunk és az elegyet 1 órán át keverjük. A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet az 57. példában leírt módon dolgozzuk fel. 0,8 g 2-metil-2,3-metilén-6-[2-(2-tienil)-acetamido]-penám-3-karbonsavat kapunk. Op.: 106—108 C° (bomlás). Infravörös abszorpciós spektrum (nujol) 3350, 1765, 1720 cm"

1. 60. példa 1,12 g 2-metil-2,3-metilén-6-(3-fenil-ureido)-penám-3-karbonsav-2,2,2-triklóretilészter és 7,5 ml dimetilformamid oldatához 2,3 ml ecetsavat majd 1,8 g cinkport adunk jéghűtés közben. A reakcióelegyet 1 órán át keverjük, majd az 57. példában leírt módon dolgozzuk fel. Az etilacetát ledesztillálása után kapott maradékot kevés acetonitril hozzáadásával kristályosítjuk. Színtelen kristályok alakjában 0,72 g 2-metil-2,3-metilén-6-(3-fenilureido)-penám-3-karbonsavat kapunk. Op.: 108-HOC0

. Infravörös abszorpciós spektrum (nujol) 3350, 3300, 1765, 1710, 1665 cm-1

. 61. példa 1,18 g 2-metil-2,3-metilén-6-[2-fenil-2-(2-klór-fenoxi)- acetamido]-penám-3-karbonsav-2,2,2 -triklóretilészternek 5 ml dimetil-formamid és 1,5 ml ecetsav elegyével képzett oldatához 1,2 g cinkport adunk jéghűtés közben, majd az elegyet 1,5 órán át keverjük. A reakcióelegyet az 57. példában leírt módon dolgozzuk fel. A kapott maradékot (0,65 g) 2 ml metanolban oldjuk, majd 0,20 g N,N'-dibenzil-etiléndiamin-diacetát és 10 ml víz oldatát adjuk hozzá. A kapott kristályokat metanolban oldjuk és vízzel kicsapjuk. 0,55 g 2-metil-2,3-metüén-6-[2-fenil-2:

(2-klór-fenoxi)-acetamido]-penám-3-karbon sav-N ,N '-dib enziletilénamin sót kapunk, op.: 107-110 C° (bomlás) Infravörös abszorpciós spektrum: (nujol) 1785, 1690 cm"

1. 62. példa 1,52 g 2-metil-2,3-metilén-6-(2-fenil-2-formiloxi-acetamido)-penám-3-karbonsav-2,2,2-triklóretilészter és 7,5 ml dimetilformamid oldatához 2,3 ml ecetsavat és 1,8 g cinkport adunk jéghűtés közben, majd az elegyet 1 órán át keverjük. A reakcióelegyet az 57. példában leírt módon dolgozzuk fel. Az etilacetát ledesztillálása után 1,1 g olajszerű 2-metil-2,3-metilén-6-(2-fenil-2-formüoxi-acetamido)-penám-3-karbonsavat kapunk. 1785, 1720 cm"1 5 NMR spektrum (CD3OD, r) 8,39 (3H,s), 7,86 (2H,s), 4,65 (lH.d), 3,91 (lH,d), 3,87 (lH,s), 2,31 - 2,83 (5H,m), 1,79 (lH,d). 63. példa 2,5 g 2-metil-2,3-metilén-6-[2-(l,3,4-tiadiazol-2-il-tio)-acetamido]-penám-3-karbonsav-2,2,2-triklóretil-15 észternek 12,5 ml dimetilformamid és 3,8 ml ecetsav elegy ével képezett oldatához jéghűtés közben 3 g cinkport adunk és a reakcióelegyet 1 órán át keverjük, majd az 57. példában leírt módon dolgozzuk fel. Az etilacetát ledesztillálása után kapott 2c olajos anyagot szokásos módon nátriumsóvá alakítjuk. 0,6 g 2-metil-2,3-metilén-6-[2-(l,3,4-tiadiazol-2--il-tio)-acetamido]-penám-3-karbonsav-nátriumsót kapunk. Op.: 171-177 C° (bomlás). Infravörös abszorpciós spektrum (nujol): >5 1790, 1670, 1590 cm"

1. 64. példa 30 0,9 g 2-metil-2,3-metilén-6-(2-metiltioacetamido)-penám-3-karbonsav-2,2,2-triklóretilészternek 5 ml dimetilformamid és 1,5 ml ecetsav elegyével képezett oldatához jéghűtés közben 1,2 g cinkport adunk és a reakcióelegyet 1 órán át keverjük. A 35 reakció lejátszódása után a cinkport leszűrjük és a szűrletet 20 ml etilacetát és 20 ml jeges víz (mely 2 ml 10%-os sósavat tartalmaz), elegyébe öntjük. Az etilacetátos réteget elválasztjuk és a vizes fázist további 10 ml etilacetáttal extraháljuk. Az egye-40 sített etilacetátos rétegeket vízzel és« telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk és magnéziumszulfát felett szárítjuk. Az oldószert eltávolítjuk. A maradékot szokásos módszerekkel nátriumsóvá alakítjuk. 0,63 g 2-metil-2,3-metilén-6-(2-metiltioacetamido)-45 -penám-3-karbonsav-nátriumsót kapunk. Op.: 178-181 C° (bomlás). Infravörös abszorpciós spektrum (KBr tabletta) 1775, 1665, 1610 cm"

1. 65. példa 1,78 g 2-metil-2,3-metilén-6-(l-ciklopropiletoxi)-karbonilamino-penám-3-karbonsav-2,2,2-triklóretil-55 észter és 10 ml dimetilformamid oldatához 3 ml ecetsavat és 2,4 g cinkport adunk és a reakcióelegyet 1 órán át keverjük. A cinkport leszűrjük dimetilformamiddal mossuk és a mosóvizekkel egyesített szűrletet etilacetát és jeges víz elegyébe 60 öntjük. Az oldat pH-ját 10%-os sósavval kb. 2-re állítjuk be és extraháljuk. Az extraktot vízzel mossuk, vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal pH = 7 értéken extraháljuk, a vizes oldatot 10%-os sósavval megsavanyítjuk és etilacetáttal extraháljuk. 65 Az extraktot vízzel mossuk, magnéziumszulfát •?1