169037. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-benzoil-3- amino-piridinek előállítására
169037 .. 13 14 közben 30-35 C°-on trifluorecetsavanhidridét csepegtetünk hozzá. 30 perc keverés után a kapott oldatot szárazra pároljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Kitermelés 147,5 g. Olvadáspont: 148 C°. 5 17. példa 2-(o-Klórbenzoil)-3-(p-klórbenzoilamino)-6-klórpiridin 10 26,7 g 2-(o-klórbenzoil)-3-amino-6-klórpiridint 9 ml piridin hozzáadása mellett 100 ml dioxánban oldunk, majd keverés közben 19,3 g p-klórbenzoilkloridot adunk hozzá. 2 óra múlva az oldatot 15 szűrjük, kristályosodásig kevés vízzel elegyítjük és leszívatjuk. A terméket dioxánból átkristályosítjuk. Kitermelés 25 g. Olvadáspont: 215-217 C°. 20 18. példa 2-(o-Fluorbenzoil)-3-klórbenzoilamino)-6--klórpiridin 25 A vegyület a 18. példában ismertetettekkel analóg módon állítható elő, kiindulóanyagként 26 g 2-(o-fluorbenzoil)-3-amino-6-klórpiridint alkalmazva. Kitermelés 22 g. Olvadáspont: 203-205 C°. 30 19. példa 2-Benzoil-3-(aminoacetamino)-6-klórpiridin 35 100 g 2-benzoil-3-brómacetamino-6-klórpiridint 400 ml cseppfolyós ammóniába adagolunk, keverés közben. A reakciókeveréket 4 órán keresztül -40C°-on keverjük, majd az ammóniát hagyjuk 40 elpárologni. A szilárd maradékot 400 ml metilénkloridban oldjuk és az oldatot 400.ml vízzel egyszer mossuk. A szerves fázist szárítjuk és keverés közben 400 ml benzinnel elegyítjük, ennek során kiválik a végtermék. Kitermelés 50 g. Olvadáspont: 45 200-201 C°. A kiindulóanyag a 16. kiviteli példában ismertetettek szerint állítható elő. 50 20. példa 2-Benzoil-3-(etilamino-acetamido)-6-klórpiridin 55 50 g etilamin és 150 ml metanol keverékébe szobahőmérsékleten 34,4 g 2-benzoil-3-brómacetamido-6-klórpiridint adagolunk, keverés közben. A hőmérséklet átmeneti csökkenés után 30C°-ra 60 emelkedik. Egyórás keverés után a kivált kristályos anyagot leszívatjuk, dioxánban oldjuk és 6 n etanolos sósav-oldattal elegyítjük. A kivált sót leszívatjuk és dioxánnal mossuk. Kitermelés 23,8 g. Olvadáspont: 196-200 C° (hidroklorid). 65 21. példa 2-Benzoü-3-propionikmino-6-klórpiridin A vegyületet a 3. példában megadottak szerint állítjuk elő oly módon, hogy propionilklorid helyett 25 g propionsavanhidridet alkalmazunk. Kitermelés: 40 g. Olvadáspont 139 C°. 22. példa 2-(o-Metübenzoü>3-amino-6-klórpiridin 15 g 2-(o-metilbenzoil)-3-nitro-6-klórpiridint 300 ml dioxánban 5 g Raney-nikkellel 85C°-on és 50 atü nyomáson hidrogénezünk. A katalizátort szűréssel eltávolítjuk, az oldatot 1 liter vízre öntjük és a kivált tiszta kristályokat leszívatjuk. Kitermelés: 11 g. Olvadáspont 164-165 C°. A kiindulóanyagot az 1. példában megadottakkal analóg módon állítjuk elő. 23. példa 2-(o-Klórbenzoü)-3-metílamino-6-klórpiridin 134 g 2-(o-klórbenzoil)-3-amino-6-klórpiridint 200 ml kloroformban szuszpendálunk, majd keverés közben 30—35 C°-on trifluorecetsavanhidridét csepegtetünk hozzá. 30 perc keverés után a kapott oldatot szárazra pároljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Kitermelés: 147,5 g. Olvadáspont 148 C°. A kapott 2-(o-klórbenzoil)-3-trifluoracetil-amino-6-klórpiridin 158 grammját összekeverjük 247 g metiljodiddal és 1500 ml acetonnal, majd a reakciókeveréket 48 C°-ra melegítjük keverés közben, ezután 5 perc alatt 97,5 g porított káliumhidroxidot adunk hozzá, eközben vízzel hűtjük, hogy a hőmérséklet 50 C° fölé ne emelkedjen. Ezt követően az oldószert vákuumban eltávolítjuk, a maradékot 660 ml etanol/víz (10:1) elegyével elkeverjük, eközben a reakciótermék kristályos alakban kiválik. 2 óra múlva a kristályokat leszívatjuk és a terméket 600 ml n-propanolból átkristályosítjuk. Kitermelés: 99 g. Olvadáspont 149 C°. 24. példa 2-(o-Fluorbenzoil)-3-metilamino-6-klórpiridin 68 g 2-(fluorbénzoü)-3-trifluoracetilamino-6-klórpiridint (melyet az előző példában megadottakkal analóg módon állítottunk elő) összekeverünk 116 g metiljodiddal és 700 ml acetonnal, majd a keveréket a 23. példa szerint káliumhidroxiddal kezeljük és feldolgozzuk. Kitermelés: 39 g. Olvadáspont 148 C°. 7
