169035. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves peroxidok folyamatos előállítására ketonokból

5 169035 6 minősége is függ: pl. kézi megmunkálás esetén nem célszerű nagy polimerizációs sebességű katalizátort alkalmazni, vagy „szendvics"-öntésnél viszont, minél gyorsabb a katalizátor, annál gyorsabbra állítható a szalag, és ezáltal több öntés végezhető s időegység alatt. Javasolt eljárásunk további előnyei: alacsony beruházási költséggel megvalósítható: mivel a készülékek üvegből készülnek, minimális a fémion szennyeződés: 10 az intenzív keverés miatt, csekély a lokális koncentráció és hőmérséklet ingadozás s így stabil, jól reprodukálható származékösszetétel érhető el: az üzemi gyártás biztonságos, mert a készülékekben a kritikus tömegen alul van az anyag, s így is öngyulladás még az összes közművek (áram, víz, hűtés) egyidejű kimaradása esetén is lehetetlen: a folyamatos gyártás egyenletes minőségű terméket eredményez: ' ááTolyamatos eljárás kitermelése nő, mert az inten- 20 zívebb keverés és az utóreagáltatás teljesebbé teszi a reakciót: eljárásunk lehetővé teszi, hogy a megfelelő származék összetételű peroxidkeverékekkel előállított oldatok fagyállóak legyenek, -40 C°-ig nincs irre- 25 verzibilis kiválás. A találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 30 1. példa Hidrogénperoxid oldat: 100 rész 35%-os hidro- 35 génperoxidban feloldunk 15 rész vízmentes nátriumszulfátot, majd hozzáadunk 10 rész 65%-os salétromsavat. Keton oldat: 100 rész ciklohexanonhoz hozzá- 40 adunk 56 rész trietilfoszfátot. Keverés és hűtés közben betáplálunk annyi keton és hidrogénperoxid oldatot, hogy a ciklohexanon-hidrogénperoxid mólaránya 2 :3,4-hez 45 legyen. A tartózkodási idő 9 perc, a reaktorok hőmérsékletét 20-25 C° között tartjuk. A reaktorok térfogata 3-15 liter. Az elválasztó edényből kijövő ciklohexanon 50 peroxid oldat 100 részéhez 75 rész etildiglikolt adunk. Semlegesítés és szárítás után kapott oldat aktív oxigéntartalma 6,3-6,5 súly%. Az így kapott peroxidoldatban -30 C°-on 48 óra illetve -20 C°-on 4 hét után zavarosodás vagy kiválás nem 55 észlelhető. A ciklohexanon-peroxid-származékok megoszlása közelítően: 60 0-5% 1,1' dihidroxi-diciklohexil peroxid 10-15% 1-hidroxi-r-hidroperoxi-diciklohexílperoxid 80-85% l,l'-dihidroperoxi-diciklohexilperoxid 65 2. példa A kiindulási anyagok összetétele megegyezik az 1. példában leírtakkal. Keverés hűtés közben betáplálunk annyi keton és hidrogénperoxid oldatot, hogy a ciklohexanon-hidrogénperoxíd mólarány 2 : 2 legyen. A tartózkodási idő 6 perc, a reaktorok hőmérsékletét 30-50 C° között tartjuk. A reaktorok térfogata 3-15 liter. Az elválasztó edényből kijövő ciklohexanon-peroxid 100 részéhez 70 rész etilglikolt adunk. Semlegesítés és szárítás után kapott oldat aktív oxigéntartalma 4,6-4,8 súly%. Az így kapott peroxidoldatban —25 C°-on 48 óra után zavarosodás vagy kiválás nem észlelhető. A ciklohexanon-peroxid-származékok megoszlása közelítően: 5—10% l.l'-dihidroxi-ciklohexil-peroxid 70-75% 1-hidroxi-l '-hidroperoxi-diciklohexilperoxid 10-20% l,r-dihidroperoxi-díciklohexilperoxid 3. példa A kiindulási anyagok összetétele megegyezik az 1. példában leírtakkal. Az első reaktorba keverés hűtés közben betáplálunk annyi keton és hidrogénperoxid oldatot, hogy a ciklohexanon-hidrogénperoxid mólarány 2 :4,3 legyen a második . reaktorba annyi keton oldatot, hogy az összes ciklohexanon: hidrogénperoxid mólarány 2 :2,7 legyen. A tartózkodási idő 6 perc, a reaktorok hőmérsékltét 20—30 C° között tartjuk. A reaktorok térfogata 3—15 liter. Az elválasztó edényből kijövő ciklohexanonperoxid oldat 100 részéhez 55 rész etildiglikolt adunk. Semlegesítés és szárítás után a kapott oldat aktív oxigéntartalma 6,4 —6,6 súly%. A kész peroxid-oldatban -30 C°-on 48 óra után illetve -20 C°-on 4 hét után zavarosodás vagy kiválás nem észlelhető. A ciklohexanon-peroxid-származékok aránya közelítően: 5-10% l,r-dihidroxi-diciklohexilperoxid 35-40% 1-hidroxi-l '-hidroperoxi-diciklohexilperoxid 55-60% 1 -1 '-dihidroperoxi-diciklohexilperoxid 4. példa Hidrogénperoxid oldat: 100 rész 50%-os hidrogénperoxidban feloldunk 15 rész vízmetes nátriumszulfátot és hozzáadunk 15 rész 65%-os salétromsavat. Keton oldat: 100 rész metilketonhoz hozzáadunk 80 rész dimetilftalátot. Keverés és hűtés közben betáplálunk annyi keton és hidrogénperoxid oldatot, hogy a metiletil keton-hidrogénperoxid mólarány 2 :3,7-hez legyen. A tartózkodási idő 6 perc: a reaktorok hőmérsékletét 10-30 C° között tartjuk. A reaktorok térfogata 3—15 liter. 3