169010. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrogén tartalmú triciklusos vegyületek előállítására
169010 13 14 jük, majd sósavval savanyítjuk. A képződő csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, vákuumban szárítjuk. 2,2 g cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 300 C° felett van. 4. példa 2,6-Di-(5-tetrazolil)-xanton előállítása. 10 0,67 g 2,6-dicianoxantont (azaz 9-oxaxantén-2,6-dikarbonitrilt) az a) szerinti Sandmeyer eljárással 2,6-diaminoxantónná alakítjuk vagy a b) szerinti dehidratációt alkalmazva - xanton-2,6-dikarboxamidot tíonilkloriddal -65 C°-on dimetilformamid- 15 dal kezeljük. A kapott anyagot 1 rész nátriumaziddal és 1 rész ammóniumkloriddal 115C°-on 24 óra hosszat kezeljük. A kapott oldathoz vizet és híg sósav-oldatot adva a cím szerinti vegyülethez jutunk. (0,54 g) Op.:>400C°. A kapott vegyület 2 " a legtöbb szerves oldószerben oldhatatlan, híg nátriumhidrogénkarbonát-oldatban jól oldódik. 5. példa 25 2,6-Di-(5 -tetrazolil)-akridon előállítása. 2,6-diamidoakridont a Sandmeyer diazotálási reakcióval akridon-2,6-dikarbonitrillé alakítjuk 30 (Op.: > 350 C°). 0,49 g 2,6-diciano-akridon, 0,52 g nátriumazid, 0,43 g ammóniumklorid elegyét 10 ml vízmentes dimetilformamidban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz 0,98 g dikarbonitrilt adunk, majd az elegyet 100C°-on 8 óra hosszat hőkezeljük. A 35 reakcióelegyet híg sósavoldathoz öntjük, majd a csapadékot elkülönítjük. A cím szerinti vegyületet dimetilformamidból átkristályosítjuk. 0,2 g terméket kapunk. Op.:>400C°. 40 6. példa 10-Metil-2,7-di-(5-tetrazolil)-akridon. 45 A 2. példa szerint eljárva 10-metil-akridon-2,7--dikarbonitrilből 10-metil-2,7-di-(tetrazolil)-akridont kapunk. Op.:>400C°. A dikarbonitril közbenső terméket 2,7-diamino-N-metil-akridonból állítjuk elő Sandmeyer reakció 50 segítségével. 7. példa 55 5-(7-Butil-fluorénon-2)-tetrazol. 800 mg 7-butilfluorénon-2-karbonsav, 5 ml tionilklorid és 2 csepp dimetilformamid elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 óra hosszat hőkezel- 6° jük, majd csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A maradékot 0C°-ra lehűtjük, és vizes ammóniával kezeljük. A kapott elegyet szobahőmérsékleten lóra hosszat, majd 100C°-on 15 percig keverjük, azt követően lehűtjük és szűrjük. Ily módon-7-bu- 6S tilfluorénon-2-karboxamidot kapunk 1 Op.: 185-190 C°. A fentiekben előállított amid vegyületből 650 mg-ot 11 ml dimetilformamidban oldunk, majd az oldatot -20 C°-ra lehűtjük. Keverés közben 1,5 ml tionilkloridot csepegtetünk hozzá. Az elegyet további 30 percig -20C°-on keverjük, majd hagyjuk, hogy az elegy hőmérséklete szobahőmérsékletre melegedjen fel. Az elegyet ezen a hőmérsékleten tartjuk 1 óra hosszat, majd 50 ml jeges vízhez öntjük. A képződő amorf terméket kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk. A 0,41 g amorf nitril maradékot 10 ml dimetilformamidban oldjuk, 200 mg nátriumaziddal» és 180 mg ammóniumkloriddal kezeljük, majd 110C°-on keverés közben 20 óra hosszat hőkezeljük. Az elegyet 50 ml vízhez öntjük, sósavval savanyítjuk, a szilárd terméket szűrjük, vízzel mossuk, és szárítjuk. A terméket etanolból átkristályosítva 0,28 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 233-234 C° (bomlás). 8. példa 5-(7-Brómfluorénon-2)-tetrazol. 850 mg 7-brómfluorénon-2-karbonsav, 5 ml tionilklorid és 2 csepp dimetilformamid elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 óra hosszat hőkezeljük, majd csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A maradékot 0 C°-ra hűtjük, és vizes ammóniával kezeljük. Az elegyet szobahőmérsékleten 16 óra hosszat, majd 100C°-on 30 percig keverjük, ezt követően lehűtjük és szűrjük. 7-brómfluorénon-2--karboxamidot kapunk. Op.: 270-274 C°. Az így kapott 700 mg amid vegyületet 11 ml forró dimetilformamidban oldjuk, majd az oldatot -20C°-ra lehűtjük és keverés közben 1,5 ml tionilkloridot csepegtetünk hozzá. A tionilklorid hozzáadása során sárga szilárd termék kezd kiválni. Az elegyet —20Cc -on további 4 óra hosszat, majd szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, ezután 50 ml jeges vízhez öntjük. A képződő sárga terméket szűréssel elkülönítjük, vízzel jól mossuk és szárítjuk. A kapott 7-brómfluorénon-2-karbonitril olvadáspontja 205-210 C°. Az így kapott 500 mg nitrilvegyületet 10 ml dimetilformamidban oldjuk, majd 200 mg nátriumaziddal és 180 mg ammóniumkloriddal kezeljük. Az elegyet 110C°-on 20 óra hosszat hőkezeljük. Ezt követően az elegyet 50 ml vízbe öntjük, sósavval savanyítjuk, a képződő sárga szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk, szárítjuk. 0,36 g terméket kapunk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 290—295 C° (bomlás). 9. példa 2,6-Di-(5-tetrazolil)-akridon-dinátrium-só előállítása. 0,2 g 2,6-di-(5-tetrazolil)-akridont szuszpendálunk 10 ml vízben, majd 1,2 ml n nátriumhidroxid-oldattal kezeljük. Az elegyet 5 ml-re bepároljuk, majd 7
