168972. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettezített benzo (i,j)-kinolizin-2-karbon-savak és származékaik előállítására
15 168972 16 mossuk és etanolból átkristályosítjuk. így 6,7-dihidro-9-fluor-5-metil-1 -oxo-1 H,5H-benzo(i j Jkinohzin-2-karbonsavamid-hidrátot kapunk, amelynek olvadáspontja 300 C° feletti. Elemzési eredmények a C14 H 13 FN 2 0 2 • H 2 0 képletre számítva: számított: C =60,2%, N = 10,0%, H =5,4%, talált: C =60,2%, N = 9,8%. H =5,4%, A 42. példa szerinti módon eljárva és kiindulási anyagként egyéb savakat felhasználva állítottuk elő az alábbi 5. táblázatban felsorolt vegyületeket. 5. táblázat Vegyület Olvadáspont (C°) 43. N,N-dimetil-6,7-dihidro-9-fluor-5-metil-l-oxo-1 H,5H-benzo[i j]kinolizin-2-karbonsavamid 44. 6,7-dihidro-9-fluor-5-metil-1-oxo-1 H,5H-benzo[i,j]kinolizin-2-karbonsav-morfolid 242-244 25 253-256 45. példa 10 g (0,0347 mól) etil-6,7-dihidro-9-fluor-5-metil-1 -oxo-1H ,5 H-benzo[i,j]kinolizin-2-karb oxilátot feloldunk 200 cm3 metanolban, amely 25 cm 3 97%-os hidrazint tartalmaz. Az elegyet az oldódás meggyorsítása céljából melegítjük. Az oldatot szobahőmérsékleten keverjük, azonnal megkezdődik a szilárd anyag leválása. A szilárd anyagot leszűrjük, metanollal mossuk és vizes metanolból átkristályosítjuk, így 6,7-dihidro-9-fluor-5-metil-l-oxo-lH,5H-benzo[i,j]kinolizin-2-karbonsavhidrazidot kapunk, amelynek olvadáspontja 236-238 C°. Elemzési eredmények a C14 H 14 N30 3 F képletre számítva: számított: C =61,1%, N =15,3%, H =5,1%, talált: C =61,4%, N = 15,5%. H =5,1%, 35 40 45 Elemzési eredmények a C14H9F4MO3 képletre számítva: számított: talált: 47. példa C =53,3%, N = 4,4%, C =53,1%, N = 4,4%. H = 2,9%, H = 2,8%, 10 A 46. példa szerinti módon járunk el és kiindulási anyagként 2,4-dimetiltetrahidrokinolint alkalmazunk, és N,N-dimetilformamid-víz elegyből végzett átkristályosítás után fehér színű kristályos 15 6,7-dihidro-5,7-dimetil-1 -oxo-1 H,5H-benzo[ijJkinolizin-2-karbonsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 269-272 C°. eredmények a Ci5 Hi S N03 képletre 20 Elemzési számítva: számított: talált: C =70,5%, N = 5,5%, C =70,0%, N = 5,4%. H « 5,9%, H = 5,8%, 30 A 46. példa szerinti módon eljárva és kiindulási anyagként a megfelelően szubsztituált tetrahidrokinolinokat alkalmazva állítottuk elő az alábbi 6. táblázatban felsorolt vegyületeket. 6. Táblázat •Se CM V> Vegyület Olvadáspont (C°) 48. 9-klór-6,7-dihidro-l-oxo-5--trifluormetil-1 H,5H-benzo [i,j]-kinolizin-2-karbonsav 275-277 49. 6,7-dihidro-9-metoxi-l-oxo-5--trifluormetil-1 H,5H-benzo [i,j]-kinolizin-2-karbonsav 249-251 és a közbenső termék etil-6,7-dihidro-9-metoxi-1 --oxo-5-trifluormetil-1 H,5H-benzo[i j ]kinolizin-2--karboxilát 212-214 50 50. 6,7-dihidro-5,6-dimetil-9--fluor-l-oxo-lH,5H-benzo[ij] kinolizin-2-karbonsav 234-236 46. példa 55 6-Fluor-2-tri fluormetiltetrahidrokinolint az 1. példa szerinti módon ekvimoláris mennyiségű dietiletoximetilénmalonáttal kondenzálunk. Az észter közbenső terméket, amely a IV általános képletnek felel meg, az 1. példa szerinti módon hidrolizáljuk 60 és a szilárd terméket N,N-dimetilformamidból átkristályosítjuk, ekkor kristályos 6,7-dihidro-9-fluor-l-oxo-5-trifluormetil-lH,5H-benzo[i,j]-kinolizin-2--karbonsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 295-297 C°. 65 51. 6,7-dihidro-5,6-dimetil-l--oxo-lH,5H-benzo[ij]kinolizin-2-karbonsav 203-206 52. példa 2,5 g (0,014 mól) 5-amino-2,6-dimetiltetrahidro-kinolint összekeverünk 6,2 g (0,028 mól) dietiletoximetilénmalonáttal, és az elegyet időnként megkeverve 1,5 órán át melegítjük 110—120 C° hőmérsékleten. Ezután hozzáadunk 10 g polifbszfor-8
